Синтез углеводородов спиртов, Оксосинтез

Этилен СН2=СН2, пропилен СНд—СН=СН2, бутилен СНз— —СНз—СН=СН2, бутадиен (дивинил) СН2=СН—СН=СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропи-,лен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 230) [c.190]

Основными промышленными процессами, в которых используется синтез-газ как исходное сырье, являются производства метанола, высших углеводородов, аммиака и высших спиртов методом оксосинтеза. В настоящее время в проектах стремятся предусматривать на одном предприятии комплексную переработку синтез-газа с получением не только жидкого топлива, но и сжиженного газа, непредельных углеводородов, кислородсодержащих соединений и твердых парафинов. Направление синтеза и выход желаемых продуктов определяются экономическими факторами, подбором катализаторов, составом синтез-газа и выбором рабочих условий. [c.106]

Основными промышленными процессами, в которых используется синтез-газ как исходное сырье, являются производства метанола, высших углеводородов, аммиака и высших спиртов методом оксосинтеза. В настоящее время стремятся в создаваемых проектах предусматривать на одном предприятии комплексную переработку синтез-газа с получением не только жидкого топлива, но и сжиженного газа, непредельных углеводородов, [c.263]

Одним из главных синтезов на основе СО и Нг является оксосинтез — производство альдегидов (а последующим их восстановлением— и высших спиртов) из непредельных углеводородов. На основе СО и Нг можно получать также карбоновые кислоты и их эфиры. [c.326]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

II водорода. Работы в дальнейшем велись в трех четко различающихся нанравлениях, а именно синтеза углеводородов, синтеза спиртов и оксосинтеза. [c.142]

Таким образом, внутри треугольника можно выделить зоны, со ответствующие экзотермическому и эндотермическому превращениям Оксосинтез. Смеси СО и Н,, так называемый синтез-газ или во дяной газ, применяют при производстве синтетического бензина метилового спирта, аммиака, муравьиной кислоты и иногда в каче стве топлива (теплотворная способность их > 900—1000 ккал/м ) Очень важной областью применения водяного газа является взаи модействие окиси углерода с олефиновыми углеводородами — оксо синтез. В общем виде процесс можно представить схемой [c.216]

Методом оксосинтеза при температурах 120—170 °С и давлениях до 300 ат в присутствии карбонила кобальта также получаются многочисленные кислородсодержащие соединения, в том числе про-пионовый альдегид, пропионовая кислота, спирты Сб — Се и др. Продукты оксосинтеза находят широкое применение в различных химических производствах для получения растворителей, пластификаторов, загустителей, поверхностно-активных веществ и т. д. Пропионовый альдегид, используемый в промышленности для синтеза многоатомных спиртов (заменителей глицерина), получается из окиси этилена, а спирты Се — Св (прекрасные флотореагенты для руд цветных металлов и угольной мелочи)—из непредельных углеводородов, содержащихся во фракции до 100 °С дистиллятов термической переработки нефти. [c.447]

Убыль свободной энергии реакций образования спиртов и других кислородсодержащих соединений значительно меньше, чем убыль свободной энергии реакций образования углеводородов. Поэтому вполне вероятно, что кислородсодержащие соединения образуются либо в результате первичной реакции между окисью углерода и водородом, либо при взаимодействии газа синтеза с олефинами (оксосинтез), но не при гидратации последних. [c.471]

Исходную смесь газов под высоким давлением пропускают над нагретым катализатором, содержащим кобальт. В качестве сырья используют этиленовые углеводороды из газов переработки нефти (стр. 75), а также водяной (стр. 59) или синтез-газ (стр. 62). Образующиеся альдегиды могут быть восстановлены в соответствующие первичные спирты или окислены в кислоты. Метод получения кислородсодержащих соединений из этиленовых углеводородов, окиси углерода и водорода называют оксосинтезом. [c.149]

В настоящее время для химического синтеза применяются жидкие непредельные углеводороды, содержащиеся в головных бензиновых фракциях термического крекинга. Используя, в частности, методы оксосинтеза, из этих непредельных возможно получение спиртов, альдегидов и других соединений, необходимых полупродуктов для химической промышленности 111]. [c.47]

К К с принадлежат мн прир в-ва, выполняющие важные ф-ции в живых организмах Многие К с получают в пром-сти гл обр оксосинтезом, окислением углеводородов, дегидрированием или окислит дегидрированием спиртов К с широко применяют как полупродукты основного и тонкого орг синтеза, р-рители, полимеры, лек препараты и [c.325]

Необходимые для синтеза этих продуктов высшие спирты могут быть получены методом оксосинтеза или гидрированием жирных кислот, получаемых окислением парафиновых углеводородов. [c.64]

Газообразные углеводороды Сд и С могут быть непосредственно использованы в качестве горючих сеи еств. Их можно также разделить перегонкой под давлением и получить ценное сырье для синтеза алифатических соединений. Содержащиеся в этих газах олефины могут быть использованы для получения алифатических спиртов методом оксосинтеза. [c.159]

В первый том учебника входят разделы по производству углеводородного сырья (олефинов, ацетилена, нафтенов, ароматических углеводородов, углеводородных мономеров для синтетических каучуков) и кислородсодержащих соединений, получаемых окислением углеводородов (а-окисей, альдегидов, кетонов, фенолов, алифатических и ароматических карбоновых кислот). В первом томе имеется также отсутствующий в других аналогичных, руководствах раздел, посвященный производству белково-витаминных концентратов. Во втором томе рассматривается производство спиртов (гидратация олефинов, оксосинтез, синтез с применением алюми-нийорганических соединений), галоидпроизводных, нитросоедине-дий и синтетических моющих веществ. В нем даются также основные сведения о полимерных материалах. [c.7]

Обычно в продуктах оксосинтеза около 60% спиртов изостроения и 40% нормального строения. Изомеризуются в условиях синтеза как исходный углеводород, так и продукты реакции. Каталитическое действие в реакции оксосинтеза оказывают карбонил и водород-карбонил кобальта, которые образуются в процессе оксосинтеза из твердого кобальтового контакта [293]. ВНИИ Нефтехим разработал методику приготовления жидкого катализатора-раствора карбонила кобальта в предельных углеводородах, что позволило упростить технологию процесса [294]. [c.297]

Впервые промышленная реализация газификации твердых топлив была осущес — твлена в 1835 г, в Великобритании, с целью получения, вначале так называемого "светильного газа , затем энергетического топлива для тепловых и электростанций, а также технологических газов для производства водорода, аммиака, метанола, альдегидов и спиртов посредством оксосинтеза и синтеза жидких углеводородов по Фишеру и Троишу, К середине XX в. газогенераторный процесс получил широкое развитие в бол1.шинстве промышленно развитых стран мира. [c.171]

По масштабам производства водород среди газов занимает ОДНО из первых мест. Его годовое производство исчисляется миллиардами кубометров. В промышленности он используется преимущественно в каталитических процессах, где особенно нежелательны примеси, которые отравляют катализаторы, вызывают коррозию оборудования, побочные реакции. К таким процессам относится синтез аммиака, углеводородов, метанола и высших спиртов, хлористого водорода, реакции гидрирования, оксосинтез и др. В ракетной технике водород в жидком виде применяется как топливо. Широко используется в исследованиях космоса (в США более трети всего производимого в стране чистого водорода), при термической обработке металлов, в порошковой металлургии, при отжиге вольфрамовых нитей в электровакуумной промышленности он служит защитной и восстановительной атмосферой. [c.103]

Рутений и родий способны катализировать синтезы на основе СО и Нг (синтез углеводородов, спиртов, синтез Кельбеля, оксосинтез) [19—24, 26, 27, 130, 144]. На платине, окиси платины и палладии в мягких условиях альдегиды и кетоны гидрируются с хорошими выходами в оксисоединения [212, 380—398, 424, 436, 441, 792, 802, 872—883, 1169, 1375—1381]. Последние могут конденсироваться с аммиаком и аминами, отщепляя воду [247, 445, 477, 499, 539-541, 891, 911—916]. [c.1005]

Представлялось интересным синтезировать многоатомный спирт, являющийся производным углеводорода изостроения. Исходным продуктом для синтеза подобного спирта был избран изовалериано-вый альдегид, получаемый методом оксосинтеза из изобутилена. [c.156]

Оксосинтез возник в Германии во время второй мировой войны как процесс получения высших спиртов [60]. Первые катализаторы, применявшиеся для оксосинтеза, были аналогичны кобальтовым, обычно используемым в синтезе углеводородов по Фишеру-Тропш г. Процесс производства высших спиртов по практическим соображениям был разбит на две последовательные ступени, а именно прямой синтез альдегидов из окиси 5 глерода, водорода и олефинов (реакция гидрокарбонплпровання или собственно оксореакция) и гидрированпе альдегидов до спиртов [60]. В последующем, когда нашли широкое применение катализаторы на основе карбонильных соединений кобальта, оксосинтез использовали для получения многих классов органических соединений. Он дает настолько широкие возможности, что заслуживает отдельного рассмотрения. Применение оксонроцесса для синтеза высших спиртов частично изложено в главе второй. [c.141]

Вне плана выполнен синтез дитиофосфатов на основе высших спиртов оксосинтеза, этаноламинов, ароматических аминов и непредельных углеводородов. Показано, что дитиофос-фаты на основе спиртов Сб- Св оксосинтеза, а также ди- и триэтаноламинов являются перспективными флотореагентами (Всесоюзный научно-исследовательский проектный институт механической обработки полезных ископаемых). [c.14]

На ранних стадиях осуществления оксосинтеза применялись катализаторы, разработанные для процесса синтеза углеводородов по методу Фишера —Тропша, т. е. катализаторы, содержащие кобальт и торий на различных носителях, например на окиси магния или на кизельгуре. Однако вскоре выяснилось, что выход углеводородов можно уменьшить, а выход спиртов увеличить, если применять один только кобальт, и для этих же целей, согласно стандартной методике синтеза, в качестве катализатора рекомендуется использовать карбонил кобальта. Таким образом, в этом процессе исходный гетерогенный катализатор заменен металлоорганическим катализатором, сходным с металлоорганическим рутениевым катализатором, используемым для гидрирования. Гидроформилирование можно осуществлять, применяя октакарбонилдикобальт, который в [c.244]

Гемассмер и Берг [5] проводили оксосинтез с продуктами различных вариантов синтеза углеводородов на базе СО и Из. Технический анализ сырья и продуктов производился посредством фракционирования и определения гидроксильных чисел, йодных чисел и т. д. каждой из фракций. Во всех случаях около 95% олефинов сырья превращалось в спирты. Продукт процесса фирмы Рурхеми с рециркуляцией конечного газа на кобальтовом катализаторе (см. гл. IV) был особенно пригоден д,пя оксосинтеза ввиду высокого выхода спиртов, пригодных для производства моющих средств или пластификаторов [3]. Суммарный сииртовый продукт был бесцветным и не имел запаха. [c.386]

Спирты. Можно было ожидать, что спирты, которые легко дегидратируются в олефиновые углеводороды, должны участвовать в реакции оксосинтеза, особенно если в качестве катализатора применяется гидро-карбонилкобальта — очень сильная кислота. Так, трет-бутиловый спирт легко превращается в изовалериановый альдегид. Первичные спирты в реакции оксосинтеза обычно дальше не реагируют фактически синтез можно направить на получение этих спиртов как главного продукта реакции. Однако имеются два примечательных исключения. Метанол реагирует, хотя гораздо медленнее и при более высокой температуре, чем олефины, при этом образуется смесь продуктов, основным из которых является гомолог исходного спирта — этанол [27]. [c.297]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Оксосинтез. Так был назван процесс синтеза альдегидов или спиртов (в зависимости от пропорции водорода) из СО, Но и олефиновых углеводородов над o-Th-Mg-коптактом. Реакция идет по схемам [c.203]

Уже в настоящее время многие из выбрасьшаемых продуктов используются в существующих производствах основного органического и нефтехимического синтеза. Так, например, на основе СО можно получать муравьиную кислоту (через формиаты), фосген (при хлорировании СО), метан и метанол (при гидрировании СО), парафиновые углеводороды (синтез Фишера—Тропша), альдегиды, спирты и другие кислородсодержащие продукты (процесс оксосинтеза). На основе СО, можно получать СО (над раскаленным углем), мочевину и карбамид (при взаимодействии с аммиаком), СО и серу (при взаимодействии с сероуглеродом), этиленкарбонат (при взаимодействии с оксидом этилена), оксикислоты и другие продукты. Кроме того, СО может применяться, как сухой лед в пищевой промьпп-ленности. На основе оксидов азота можно синтезировать азотную кислоту, а из нее получать нитропарафины (например, нитротолуол, тринитротолуол, нитробензол, анилин) и другие продукты. Практически все углеводороды могут быть использованы в качестве сырья при производстве различных продуктов основного органического и нефтехимического синтеза. Растворители после их улавливания и регенерации можно применять многократно. [c.228]

Применяя физико-химические методы разделения, из которых следует особо отметить хроматографию, легко выделить в индивидуальном состоянии первые члены ряда и в виде узх их фракций более тяжелые [30[. Вводя во время синтеза меченый этилен пли ряд меченых кислородных соединений к смесь СО— На легко получить смесь углеводородов, причем 0 концентрируется среди низкомолекулярных членов ряда, так как б этом случае наблюдается постоянство молярной, а не атомной активности [31 ]. Совсем легко из СО и СОг должны получаться с высокими выходами меченый метан, по Сабатье [32], и меченый эти.лен [33], меченый метиловый спирт и т. д. Большие возможности для ирртготовления различных кислородных соединений, меченных С , открывает оксосинтез, а для получения ут-леводородов — гидрокондепсация с олефинами- по Эйдусу, Зелинскому [341. [c.419]

Олефиновые углеводороды, имеющие разветвленгюе строение и двойную связь не в к псложении, полученные в результате превращения смеси н-алканов (Си—С21) на кобальтовой форме цеолита типа X, могут представлять интерес для оксосинтеза с целью получения разветвленных спиртов, которые являются высококачественным сырьем для синтеза иластификаторов, гербицидов И т. д. [c.172]

Данный метод пригоден для синтеза очень широкого круга аминов, начиная с этиламина (из ацетальдегида) и кончая высшими аминами. Его промышленное значение ограничивается синтезом тех аминов, которые могут быть получены из альдегидов или кетонов, более дешевых и доступных, чем соответствующие хлорпроизводные, спирты или карбоновые кислоты. Это прежде всего относится к получению аминов из альдегидов оксосинтеза и карбонильных соединений, вырабатываемых прямым окислением углеводородов. Так, н-пропи 1-, н-бутил- и изобутиламины выгоднее всего производить из соответствующих альдегидов оксосивтеза [c.707]

ОКСОСИНТЕЗ — процесс синтеза альдегидов или спиртов из СО, Нг и олефиновых углеводородов над Со- и Mg-кoнтaктoм при 200 ат и 200°. [c.410]

В промышленных условиях процесс оксосинтеза проводится с суспендированным или стационарным кобальтовым катализатором прн твхлшературе до 200° и давлении 100 ат и выше. Сырьем служат различные фракции газообразных и жидких олефинов. Для синтеза альдегидов и спиртов Сд—Сд целесообразно применять узкие фракции олефииов, содержаш ие только один углеводород. Для производства моющих средств можно пользоваться широкой фракцией олефинов —С д, полученной крекингом конденсатного масла или нефтяного сырья. Процесс протекает в жидкой фазе, поэтому при переработке газообразных олефинов употребляют инертный растворитель (фрахщии предельных и ароматических углеводородов). Серьезным недостат1 ом процесса является упос катализатора с отходящими газами в виде летучих карбонилов. Это обстоятельство является причиной продолжающихся исследовательских работ по изыскаштю новых, более устойчивых или более дешевых катализаторов для оксосинтеза. [c.504]

Нашей целью была разработка простых в аппаратурном оформлении, достаточно точных и быстрых методов газо-жидкостного хроматографического анализа, пригодных для изучения и контроля процессов нефтехимического синтеза — оксосинтеза, окисления углеводородов, получения спиртов, нитрилов, пептона и процерсов каталитического превращения легких углеводородных фракций — риформинга, изомеризации и ДР- [c.140]

Сырье для оксосинтеза доступно в масштабах, позволяющих развернуть крупнотоннажное про113водство целой гаммы кислородсодержащих продуктов. Для низших альдегидов С3, С4, С можно употреблять соответствующие фракции газов крекинга и пиролиза, содержащие как непредельные, так и предельные углеводороды (этилен-этаповая, пропи,пен-нропановая и т. д.). Альдегиды и спирты С —С , могут быть получены карбонилированием различных непредельных бензинов (в том числе-сернистых), как то синтина, сланцевых и крекинг-бензинов. Для синтеза кислородных продуктов с 11—20 атомами углерода нами применялось, такое низкосортное сырье, как фракции сланцевых, торфяных и других пирогенетических смол. [c.526]

Важная роль в современной промышленности органической химии принадлежит так называемому оксосинтезу. В этом процессе в присутствии катализаторов (карбонилов кобальта) из окиси углерода, водорода и непредельных углеводородов образуются альдегиды, кото1рые далее могут быть превращены в спирты и органические кислоты. Реакции оксосинтеза обычно протекают достаточно быстро при 100—200° и 100—200 ат. Применяя более высокое давление, можно вводить в оксосиптез многие соединения, которые в обычных условиях оксосинтеза не вступают во взаи- модействие с окисью углерода и водородом. При реакции окиси углерода с этиленовыми углеводородами и водой получают органические кислоты. Этот важный синтез проводится при 300—400° в присутствии катализаторов под давлением в несколько сотен атмосфер. [c.22]

Основной областью работ Д. М. Рудковского в последние годы была химия окиси углерода. Им и его сотрудниками проведены широкие исследования каталитической реакции гидро-формилирования непредельных соединений (оксосинтез), позволившие осуществить в Советском Союзе в промышленном масштабе получение кислородсодержащих соединений — альдегидов и спиртов из непредельных углеводородов. Эти исследования послужили также основанием для разработки способов получения новых продуктов из альдегидов оксосин-теза — многоатомных спиртов, сложных эфиров и др. Из альдегидов Сз—Сб конденсацией их с формальдегидом были синтезированы многоатомные спирты — триметилолэтан, триме-тилолпропан, неопентилгликоль, триметилолизобутан и триметилолпентан. Детально изучены химизм процесса, пути синтеза, различные схемы выделения этих соединений из реакционной смеси, выделен и идентифицирован ряд веществ, получающихся в качестве побочных- продуктов при синтезе триметилолпропана и неопентилгликоля. Некотор1ые из разработанных процессов доведены до стадии проектирования. Тех-нико-экономический анализ этих процессов показал целесообразность промышленного внедрения производства многоатомных спиртов в нашей стране. [c.4]

В последнее время начинают приобретать промышленное значение различные реакции конденсации с участием окиси углерода. Так, конденсацией окиси углерода с метанолом получают метилформиат НСООСН3—полупродукт для ряда синтезов. Существенное значение имеют сравнительно недавно открытые реакции оксосинтеза (стр. 428), основанные на присоединении окиси углерода и водорода к олефинам с образованием альдегидов, которые далее можно восстанавливать в первичные спирты. Взаимодействием окиси углерода с непредельными углеводородами (олефины, ацетилен) можно непосредственно получать органические кислоты. Например, конденсацией окиси углерода с этиленом могут быть получены про-пионовая кислота СзН СООН и ее ангидрид (стр. 429), конденсацией СО (в виде карбонила никеля) с ацетиленом в присутствии воды или спирта— акриловая кислота СН2=СНС00Н или ее эфиры (стр. 466). [c.334]

Полный анализ лшдких продуктов синтеза из водяного газа на кобальтовом катализаторе в условиях циркуляции был произведен [62] в 1943 г. в лаборатории завода Лейна . Целью анализа было определить пригодность этого продукта в качестве сырья для оксосинтеза. В табл. 157 приведено содержание спиртов, альдегидов, кислот, сложных эфиров и олефинов в семи фракциях того продукта. По мере повышения температуры кипения содержание олефинов понижается от 43% во фракции С —до 14,5% во фракции 12—С д. Содержание олефинов вычисляли по йодному числу и молекулярному весу фракции. В вышеприведенных таблицах (в частности, в табл. 153—156) величину, обозначенную как содержание олефинов и кислородсодержащих соединений определяли путем обработки масла смесью серной и фосфорной кислот. Для сравнения эта величина введена и в табл. 157 под названием сульфируемые вещества , и разность между нею и содержанием олефинов и кислородсодержащих соединений показывает, что эти величины для низкокипящих фракций заметно отличаются друг от друга. Так как величины графы Сульфируемые вещества выражены в объемных процентах, а другие данные таблицы приведены в весовых процентах, то эти расхождения частично обусловлены разницей удельных весов кислородсо-дернощих соединений и углеводородов. Для фракций, кипящих выше 175°, определение содержание сульфируемых веществ совпадает с содержанием олефинов и кислородсодержащих соединений. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология