Органохлорсиланы, реакция

Варьируя соотношение исходных реагентов и условия реакции, можно добиться преимуш ественного образования одного из органохлорсиланов. Реакцию обычно проводят под давлением при 250—400 °С. Катализаторами диспропорционирования служат к-ты Льюиса. В органосиланах с алкокси- и ацилоксигруппами органич. заместители легко диспропорционируют под действием щелочей и алкоголятов. [c.151]

Прямой синтез органохлорсиланов основан на реакции хлорпроизводных с металлическим кремнием или лучше с контактной массой, содержащей не только кремний, но и медь. Добавки меди позволяют снизить температуру реакции и избежать развития пиролитических процессов, снижающих выход целевых продуктов. Кроме меди были испытаны добавки других металлов (алюминий, цинк, серебро), но кремне-медный контакт оказался наиболее дешевым и эффективным. Его готовят сплавлением кремния с медью, спеканием их порошков в атмосфере водорода или химическим осаждением меди на кремнии. Контакт обычно содержит 80—95 /о кремния и 5—20% меди. [c.305]

На рис. 5.7 представлены ИК спектры одного и того же силикагеля с удельной поверхностью 5 300 м /г до и после модифицирования различными органохлорсиланами. Модифицирование проводилось после предварительной откачки силикагеля при 200°С раствором органохлорсиланов в толуоле в присутствии триэтиламина как донора электронов. В спектре 1 немодифицированного силикагеля видна широкая полоса поглощения в области 3700—3000 см-, обусловленная валентными колебаниями силанольных групп, возмущенных межмолекулярным взаимодействием с молекулами ССЬ и внутримолекулярной ассоциацией (см. лекцию 3). Полосы поглощения в спектрах 2—6 соответствуют оставшимся силанольным и привитым органическим группам. Таким образом, ИК спектры показывают, что модифицирующие группы, привитые по реакциям типа (5.10), прочно удерживаются поверхностью силикагеля. Определению поверхностной Концентрации модифицирующих групп помогает исследование образца с помощью С, Н, Ы-анализатора. Содержание углерода в модифицированном образце можно определить в [c.99]

При этом методе газовую смесь реагентов пропускают при атмосферном давлении через пустотелую трубку, нагретую до 500— 650 °С, причем время контакта в зоне нагревания составляет 10— 100 сек. За это время проходят реакции конденсации исходных компонентов с образованием соответствующих органохлорсиланов [c.82]

Однако наиболее удобным в практическом отношении способом получения галогенированных органохлорсиланов является реакция непосредственного галогенирования, которая по простоте экспериментального выполнения и по своим возможностям превосходит все указанные выше методы. [c.95]

При совместном присутствии в молекулах органохлорсиланов алкильных и арильных групп появляется возможность направленного хлорирования этих соединений. Определяющими факторами здесь являются условия реакции, тип применяемого катализатора и хлорирующего агента. [c.106]

Раствор смеси органохлорсиланов в толуоле из мерника-дозатора 1 поступает в струйный смеситель 3 сюда же подается в заданном соотношении вода. Расход компонентов контролируется ротаметрами. Реакция согидролиза происходит в камере смешения смесителя 3. Для завершения согидролиза реакционную смесь направляют в колонну 4, из которой массу сливают в флорентийский сосуд 5. В этом сосуде продукты согидролиза и соляная кислота расслаиваются. [c.228]

Экспериментальные данные по проведению реакций теломеризации с органохлорсиланами различной функциональности опубликованы нами в ряде работ [4—9]. Соединения, полученные с помощью этой реакции, приведены в таблице. В настоящем сообщении более подробно рассматривается механизм этой реакции. [c.161]

Другой способ разделения [351] основан на том, что скорости взаимодействия хлорсиланов со спиртами неодинаковы. Чем больше содержание галогена в органохлорсилане, тем выше скорость реакции. Для частичной этерификации применяют следующие спирты н-бутанол, вторичный бутанол, кротиловый, бутан-диол-1,3, бутандиол-1,4. Изобутанол и гександиол-2,5 дают худшие результаты. [c.103]

Скорости гидролиза органохлорсиланов очень велики, они соизмеримы со скоростями ионных реакций. В работе 1567] приведены константы скорости реакции в среде растворителя для ряда органохлорсиланов. [c.152]

Большинство перечисленных олигоорганосилоксанов получают методом гидролитической конденсации органохлорсиланов с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза. Продукты реакции представляют собой сложные смеси, состоящие из большого числа соединений, кипящих в широком интервале температур от 100 (при 760 мм рт. ст.) до 350 °С и выше (при 1—2 мм рт. ст.). [c.168]

Из этого примера ясно, какую важную роль для повышения активности и избирательности контактной массы играет введение в нее добавок, так называемых активаторов, или промоторов, способных резко активировать реакцию и направлять ее в определенную сторону. Различные вещества оказывают неодинаковое действие на активность контактной массы. Так, если сурьма положительно влияет на процесс прямого синтеза органохлорсиланов и увеличивает общий выход метилхлорсиланов, то свинец и висмут снижают образование этих веществ. Однако положительное действие промотора сказывается лишь при его строго определенной концентрации, превышение которой превращает положительно действующую добавку в яд или ингибитор реакции. Например, если сурьма при концентрации 0,002—0,005% является промотором прямого синтеза метилхлорсиланов, то при концентрации выше 0,005% она становится ядом. [c.41]

Поскольку в реакциях силанизирования (5.13) и (5.14) гексаметилдисилазаном и органохлорсиланами выделяются газообразные продукты NH3 и НС1, измеряя их количество и скорость выделения, можно судить о степени прохождения реакции и ее скорости. Такое исследование удобно проводить при газофазном модифицировании поверхности кремнезема. Температуры начала реакции различных алкил- и арил-хлорсиланов, а также диметилал- [c.95]

Олигоорганоэтоксихлорсилоксаны (реагенты тем, ТСЭ, ТСФ, ТСК). Относятся к классу гидролизующихся полифункциональных кремнийорганических соединений, синтезированных по реакции замещения атомов хлора и кремния ал-коксигруппами и получаемых на базе дешевого и недефицитного сырья — кубовых остатков производства органохлорсиланов. Общая характеристика реагентов приведена ниже. [c.62]

Избирательность контактной массы. Поскольку при прямом синтезе органохлорсиланов важнейшими продуктами являются диоргано-дихлорсиланы, естественно, что повышению их выхода уделяется большое внимание. Избирательное образование диорганоднхлорспла-нов при взаимодействии органических хлорпроизводных с контактной массой связано с чистотой применяемых реагентов, прежде всего кремния. Высокий выход, например, диметилдихлорсилана в прямом синтезе метилхлорсиланов во многом зависит от отсутствия в контактной массе заметных количеств алюминия. Выход диметилдихлорсилана в присутствии алюминия всегда снижается из-за образования триметилхлорсилана при проведении же реакции с чистым (полупроводниковым) кремнием в присутствии меди триметилхлорсилана практически не образуется. [c.41]

Условия реакции также важны для выхода и состава продуктов прямого синтеза. Так, с повышением температуры растет степень превращения хлористого алкила или хлористого арила, но снижается выход диалкил(диарил)дихлорсиланов и увеличивается количество продуктов с большим содержанием хлора (Si l , SiH lg, RSi lg). Это объясняется тем, что с повышением температуры ускоряются процессы деструкции. Поэтому прямой синтез органохлорсиланов необходимо вести при возможно меньшей температуре, т. е. при той минимальной температуре, при которой процесс еще протекает с удовлетворительным выходом целевого продукта. Минимальная температура для синтеза метил-, этил- и фенилхлорсиланов различна. Так, реакция кремния с хлористым этилом в присутствии меди протекает с заметной скоростью уже при 240—260 "С, с хлористым метилом — при 260 — 280 °С, а с хлорбензолом — лишь ппи 400— 450 °С. [c.44]

Вся аппаратура при пролшшленном осуществлении прямого синтеза алкил- и арилхлорсиланов может быть выполнена из обычных Сталей, так как исходные вещества и продукты реакции при отсутствии влаги не вызывают коррозии материала. Аппаратура в целом простая — не требуется особых конструктивных решений, за исключением реактора, который должен быть изготовлен с учетом особенностей прямого -синтеза органохлорсиланов. - [c.70]

Процесс прямого синтеза органохлорсиланов является гетеро-фазным процессом. Но отличие его от многих других гетерофазных процессов состоит в том, что твердый кремний, находящийся в смеси с катализатором, является одним из исходных компонентов и, следовательно, он, в процессе синтеза постоянно расходуется. Это означает, что количество твердой фазы по мере образования продуктов реакции все время уменьшается. При этом соотношение кремния и катализатора в контактной массе непрерывно меняется, вцлоть до полного расходования кремния, что, естественно, ухудшает условия реакции. Поэтому к конструкции контактных аппаратов для эффективного- осуществления прямого синтеза алкил-и арилхлорсиланов предъявляется ряд требований. Так, в контактном аппарате должны быть обеспечены [c.70]

Получение арил(алкил)хлорсиланов этим методом осуществляется в автоклаве при 240—300 °С и 15—200 ат в присутствии катализатора. Катализаторами могут служить кислоты Льюиса, например А1С1з, ВС1зили В(ОН)з, в количестве 0,1—5%. Выход целевых продуктов составляет 20—40%, ибо наряду с основной реакцией протекает и. побочная реакция диспропорционирования органохлорсиланов. Этот метод удоб1ен для получения органохлорсиланов с разными радикалами у атома кремния. [c.88]

В практическом отношении более перспективным представляется использовать для реакции хлорирования органохлорсиланов инициаторы — вещества, способные генерировать свободные радикалы. Применение инициаторов радикального типа (азо-бис-изобутиронитрил и др.) позволяет осуществлять реакцию хлорирования в темноте. Подобный метод хлорирования известен в литературе под названием темневого метода. [c.98]

Аналогично реакцией аммонолиза этилдихлорсилана, дизтилди-хлорсилана и других органохлорсиланов аммиаком можно получить самые разные циклические органосилазаны. [c.178]

Не допускается слишком бурное течение химической реакции, например при гидролизе или аммонолизе органохлорсиланов или при проведении реакции Гриньяра в случае синтеза алкил(арил)-алкоксисиланов. Легковоспламеняющиеся жидкости не должны соприкасаться с кислородом запрещается передавливать их из аппарата в аппарат сжатым воздухом. Для этих целей следует пользоваться сжатым инертным газом, например азотом. Для перекачивания легковоспламеняющихся жидкостей следует пользоваться герметичными бессальниковыми насосами. Для предотвращения образования искр при ударах нужно пользоваться неискрящим инструментом. Необходимо следить, чтобы легковоспламеняющиеся жидкости не находились вблизи горячих стенок аппаратов и трубопроводов, а также около сильных окрспителей, например концентрированной серной кислоты. Вблизи производственных цехов и в самих цехах нельзя зажигать спички и курить. [c.266]

Взаимодействие с кремнием алкилхлоридов протекает при 270—280 С, арнлхлоридов — прн 400—450 °С. В результате реакции образуется смесь моно-, ди.- и триалкил (или арил)хлорсиланов. Разделение органохлорсиланов различной степени замещения проводят на ректификационных колоннах с большим числом тарелок. [c.241]

Реакция Гриньяра была первым способом, использованным в промышленности дЯя получения органохлорсиланов как промежу- [c.207]

При проведении реакции диметилциклосилоксанов с органохлорсиланами в присутствии каталитических количеств апротонных кислот, реакция теломеризации осложняется побочными реакциями дробления цепей теломеров [7, 8, 11]. Эти реакции протекают через образование соединений со связями —31—О—МеС1 1 (где Ме = Ре, А1, Т1, Зп п — валентность), образование которых при реакциях диметилциклосилоксанов с апротопными кислотами в ряде случаев экспериментально доказано [c.162]

Возможность протекания реакции теломеризации объясняется специфически мягким действием 81 — С1-связей на связи 81—0, при котором 81—0-связи в линейных сил океанах не расщепляются, а в диметилциклосилоксане размыкается лишь одна связь, независимо от числа связей 81—0 и 81—С1 в реагирующей системе. Эта реакция протекает необратимо в результате энергии напряженности цикла. Сравнительно с органохлорсиланами апротонные кислоты являются значительно более жесткими реагентами по отношению к силоксановым связям и вызывают их расщепление как в циклических, так и в линейных диметилсилокеанах [11], причем этот процесс имеет обратимый характер, а состав реакционного продукта определяется соотношением связей 81-0 и 81—С1 в исходной смеси. Именно в этом и заключается принципиальное отличие и новизна реакции теломеризации по отношению к большему числу известных в настоящее время реакций расщепления силоксановых связей [14]. [c.163]

Изучаемые фтороборатные катализаторы эффективны не только для изомеризации и диспропорционирования крезолов. Они ускоряют и другие реакции, как, например, дезалкилирование этилфенолов и высших алкилфенолов [4] или транс-алкилирование органохлорсиланов [5]. Ввиду многообразного применения этих катализаторов изучение их свойств продолжается очередной задачей явится исследование возможности их применения для реакций других типов, а также выявление причин их ка1алитическсй активности. [c.284]

Наиболее широко используются и более пригодны для хроматографии НСФ на основе силокси-группы (рис. 22,в ). Носители этого типа, содержащие группы =Si--0- Si=, получаются При реакции силанольных групп носителя с органохлорсиланами или органоалкоксисиланами. Фазы этого типа гидролитически устойчивы в области рН=2-г8,5. Они могут быть приготовлены в виде мономолекулярного слоя или в виде полимеризо-ванных полислойных покрытий. В процессе приготовления таких фаз могут остаться свободные, неэкранированные силанольные группы, которые будут в даг.лнейшем мешать разделению, ухудшая его эффективность или вызывая необратимую адсорбцию. Поэтому при получении НСФ по третьему способу проводят дополнительную силанизацию готового НСФ. [c.69]

Диспропорционирование заместителей у кремния. Для получения органохлорсиланов с различными заместителями у атома кремния большое значение имеет реакция диспропорционирования. Использование в этой реакции органохлорсиланов, получаемых прямым синтезом, делает доступными ценные М. к. с метильными и фенильными заместителями у одного атома кремния С Н 81С1з + (СНз)з81С1 С,Н5(СНз)81С12 + [c.151]

Олигоорганоэтоксихлорсилоксан (продукт 119-204) — продукт гидролитической этерификации этанолом кубовых остатков производства органохлорсиланов. Рекомендуется для выравнивания профиля приемистости нагнетательных скважин. При смешивании с водой вступает в реакцию гидролитической поликонденсации с образованием неплавких и нерастворимых полимеров. [c.617]

Химические методы очистки могут быть основаны на превращении всех компонентов смеси в легкоразделяемые соединения, на избирательности реакций примесей, либо на разнице в скоростях реакций органохлорсиланов различной функциональности. Обычно эти методы применяют для удаления примесей, содержание которых не превышает 5% (при более высоком содержании непропорционально увеличиваются потери основного продукта). [c.100]

Способы, основанные на неодинаковых скоростях реакций органохлорсиланов различной функциональности. Относительная скорость гидролиза органотрихлорсиланов при температуре —20 °С в среде органического растворителя (диоксана) на несколько порядков превышает скорость гидролиза диорганоди-хлорсиланов [356], это видно из следующих данных [c.103]

Методы синтеза этих продуктов основаны на реакции гидролитической конденсации соответствующих органохлорсиланов, содержащих атомы фтора, хлора или серы в органическом радикале, с другими органохлорсиланами (ДМДХС, ТМХС и др.) и последующей каталитической перегруппировке продукта гидролиза ди- и монофункциональных соединений в присутствии серной кислоты [107, 109, 202, 284, 304, 346, 352, 419]. [c.198]

Анализ микроструктуры сплавов показывает, что они представляют собой многофазную систему, состоящую из иитерметаллидов usSi, FeS 2, силицида кальция, многокомпонентной фазы Fe+Si-f Ti-b (Мп)-Ь (V)-f (Р), сложных силикатных оксидов, металлургического шлака и матрицы — кремния. Однако в начальный период активно взаимодействует с алкилхлоридами лишь интерметаллическое соединение uaSi. Поэтому представляет интерес осуществить прямой синтез органохлорсиланов с использованием специально приготовленного интерметаллида кремния это позволяет рассчитывать на удешевление процесса, снижать температуру и сокращать индукционный период реакции. [c.38]

Условия реакции также важны для выхода и состава продуктов прямого синтеза. Так, с повышением температуры растет степень превращения алкил- или арилхлорида, но снижается выход диалкил (диарил) дихлорсиланов и увеличивается количество продуктов с большим. содержанием хлора (Si U, SiH ls, RSi ls). Это объясняется тем, что с повышением температуры ускоряются процессы деструкции. Поэтому прямой синтез органохлорсиланов необходимо вести при возможно меньшей температуре, т. е. при той минимальной температуре, при которой процесс еще протекает с удовлетворительным вы- [c.42]