Метиленовые группы защита

К.-Ш. р. используют для защиты активной метиленовой группы, напр, при введении ангулярной метильной группы в бицикло[4.4.0] декан-1 -он [c.398]

ЗАЩИТА СВЯЗЕЙ С — Н Активные метиленовые группы [c.191]

Необходимо упомянуть, что метильные и метиленовые группы, соседние с двойной и тройной углерод-углеродной связью, могут быть окислены двуокисью селена до оксиметильных и оксиметиленовых групп, если соответствующие спирты сразу же превратить в сложный эфир действием уксусного ангидрида и таким образом защитить от дальнейшего окисления [c.339]

Джонсон использовал конденсацию Клайзена—Шмидта как одну из стадий метода введения ангулярной метильной группы. Вначале для защиты метиленовой группы декалона-1 получают [c.145]

Для защиты активной метиленовой группы было использовано введение оксиметиленовой группировки так, для метилирования 2-метилциклогексанона в положение 2 его сначала конденсируют с этилформиатом и превращают оксиметиленовое производное в изопропиловый эфир. После введения метильной группы оксиметиленовая группировка удаляется путем [c.311]

Боковые цепи в молекулах алкилароматических соединений можно окислять в альдегидные и кетонные группы. Для защиты образующихся альдегидных групп от действия окислителя реакцию проводят в уксусном ангидриде (с. 150). Кетоны устойчивы к действию окислителей путем окисления метиленовой группы часто получают диарилкетоны [c.160]

В этой реакции комплексно связанная медь выполняет функции активации водородного атома в метиленовой группе и защиты аминогруппы. Свободные аминокислоты выделяются разложением комплекса сероводородом или на ионообменной смоле. Однако метод применим только для получения 5-оксиаминокислот, вероятно, вследствие недостаточной активации метиленовой группы. [c.53]

Метод защиты активной метиленовой группы в дикетоне состоит в избирательном воздействии на соседнюю кетогруппу с тем, чтобы она далее не оказывала активирующего влияния на связанные с ней метиленовые группы. Для этого кетогруппу можно превратить в кетальную, тиокетальную группу и т. д. (см. раздел Защита альдегидов и кетонов , стр. 257) или же восстановить кетон в соответствующий вторичный спирт, что было использовано в синтезе -норпрогестерона из прогестерона [28]. [c.195]

Защита альдегидов и кетонов в виде тиоацеталей допускает проведение многих реакций по другим функциональным группам [36]. Один из первых примеров использования 1,3-дитиановой защиты для блокирования активной метиленовой группы описан в синтезе лано стерина из холестанона (схема 33) [37]. [c.200]

Гидролитическое расщепление позволяет регенерировать альдегиды и кетоны после их защиты в виде оксимов или гидразонов (разд. 1.1.2.4.3). Оксимы могут также образовываться. при нитрозировании активной метиленовой группы (разд. 3.1.1.4.4) или при восстановлении нитросоединений (разд. 4.2.1.2.3), однако в этих случаях их не выделяют [J. Org., 38,4367 (1973)]. [c.106]

Образование дитиоацетальной группы в а-положении к карбонильной группе представляет собой метод защиты метиленовой группы [M Omie, стр. 32] и осуществляется при действии S-тозильных производных алкандитиолов-1,2 или алкан-дитиолов-1,3 на активную форму карбонильной группы, такую, [c.304]

Дикетокислота III легко циклизуется под действием 2 /о-ного раствора едкого кали, образуя трициклическую непредельную кислоту IV. Гидрированием с помощью палладия на углекислом стронции и последующей циклизацией может быть получен тетрациклический метокси-дикетон V. Выход при циклизации не превышает 25 /о. Находящаяся по соседству с ароматическим ядром карбонильная группа (Q) не реагирует с производными гидразина однако она может быть восстановлена до метиленовой группы гидрированием. Продукт восстановления, VI, отличается от эквиленина лишь отсутствием угловой метильной группы. Для ее введения необходимо было защитить более реакционноспособную метиленовую группу в а-положении к карбонильной группе. С этой целью кетон VI конденсировали с этиловым эфиром муравьиной кислоты [c.331]

Превращение кетогруппы в эпоксигруппу достигается окислением диметилсульфонийметилидом с выходом 75% диэпоксида (501). Защиту экзо-метиленовой группы удаляют в кислой среде. Образующийся первичный спирт дегидратируют селенилированием и отщеплением селеноксида. После снятия силильной защиты в диэпоксиде (502) и окисления получают диастереоизомер перипланона В. [c.169]

Ацетали и кетали, образующиеся при взаимодействии альдегидов и кетонов с этиленгликолем, служат для защиты карбонильной группы при реакциях в нейтральной или щелочной среде. Аналогичные дитиокетали используют для превращения карбонильных групп в метиленовые, однако такая реакция требует большого избытка скелетного никеля [c.33]

Эта реакция используется либо как метод защиты карбонильной группы, [M Omie, стр. 334], либо как способ непрямого восстановления карбонильной группы в метиленовую (разд. 2.1.1.3.3). [c.73]