Защита связей С Н в ароматических соединениях

Защита связей С — Н в ароматических соединениях [c.195]

Другую группу радиационно-химических превращений составляют процессы, происходящие в смесях соизмеримых количеств компонентов. В этом случае первичные продукты радиолиза возникают из молекул каждого компонента, а суммарные эффекты являются результатом реакций этих первичных продуктов друг с другом и с молекулами компонентов смеси. В таких системах часто наблюдаются явления передачи энергии, проявляющиеся в том, что один из компонентов усиливает или ослабляет воздействие излучения на другие компоненты. Особенно эффективны процессы передачи энергии в системах с ароматическими соединениями. В молекулах ароматических соединений (с системой сопряженных связей) полученная энергия распределяется по всему циклу, в результате чего ни на одной из связей С—С или С—Н не локализуется энергия, достаточная для диссоциации. В конечном счете эта энергия в виде тепловой колебательной энергии передается окружающим молекулам, т. е. рассеивается. В результате ароматическое соединение (Аг) может играть роль радиационной защиты другого компонента А [c.259]

Технология производства средств защиты растений, красителей и синтетических волокон, хлорорганических и ряда других веществ, а также работа предприятий бытовой химии связаны с образованием высокотоксичных отходов органического характера, часть которых попадает в сточные воды. Большинство этих токсичных соединений биологически не окисляются (табл. П1. 1) и тормозят БХО других веществ. К особо токсичным органическим веществам относятся большинство хлор- и нитропроизводных бензола, фенола и других ароматических соединений, пестициды и гербициды, фурфурол и ряд продуктов сухой перегонки древесины и углей, полупродукты синтеза капролактама и акрилатов. Для защиты водоемов и систем общей очистки воды целесообразно выделять особо токсичные загрязнения на локальных очистных сооружениях. Хорошая сорбируемость многих токсичных органических примесей предопределила широкое использование сорбционного метода для удаления их из воды. [c.69]

Так, например, с целью защиты эфирных связей и повышения устойчивости к гидролизу в качестве детергентов и смачивающих агентов добавляют реагенты с сульфатными группами [42], в частности лигносульфонаты. Они представляют собой ароматические ядра, соединенные пропановыми остатками в длинные неполярные цепочки с включенными в них полярными сульфогруппами, карбонильными, карбоксильными и гидроксильными группами. Такое строение определяет дипольный характер коллоидных частиц и обусловливает проявление ими поверхностно-активных свойств, которые возрастают с увеличением валентности катиона, входящего в состав лигносульфоната. По литературным данным, причиной возрастания поверхностной активности является увеличение молекулярной массы коллоидных частиц, связанных в агрегаты поливалентными катионами [43]. [c.37]

Поиски новых, улучшенных защитных групп продолжаются постоянно, и в связи с этим здесь можно указать на два фактора. Во-первых, методы, применяемые для защиты амино-, гидроксильных и меркаптогрупп, часто совпадают, и защитные группировки, пригодные для одной из них, могут быть использованы для двух других групп. При этом нужно учитывать изменения в основности соединений при переходе от алифатических аминов через ароматические амины, спирты, меркаптаны и фенолы к карбоновым, фосфи-новым и сульфокислотам. Во-вторых, следует отметить взаимный характер многих защитных групп например, амины можно защитить конденсацией с альдегидами и кетонами, и наоборот. Имея в виду эти два фактора, можно, во всяком случае предположительно, расширить случаи применения многих защитных групп. [c.191]

Сернокислотно-щелочные и сернокислотно-контактные способы очистки масел уступают место более совершенным способам селективной очистки, депарафинизации и деасфальтизации [1—3]. В связи с этим в данной главе освещаются вопросы защиты от коррозии при современных широко применяющихся процессах очистки селективными растворителями (фенолом, фурфуролом) и депарафинизации масел и топлив карбамидом. Применение для депарафинизации кетонов и ароматических соединений не сопровождается заметной коррозией, а употребления дихлорэтана стараются избегать из-за его высокой токсичности и агрессивности, а также более низкой эффективности процесса [3]. Коррозия и защита от нее при гидрогенизацнонном обессеривании (гидроочистке) масел практически такие же, как в случае светлых нефтепродуктов, описанных в гл. 5 и 6. Очистка масел адсорбентами (обычно — глинами), применяющаяся чаще всего в качестве завершающей операции осветления после селективных процессов очистки, так же как и процесс деасфальтизации пропаном, не нуждается в специальном рассмотрении, поскольку не сопровождается ощутимыми коррозионными разрушениями благодаря неагрессивности рабочих сред. [c.226]

Эффективную защиту каучуков обеспечивают вторичные ароматические амины [370, с. 238 373, 374]. Пргг исследовании защитного действия различных ароматических соединений, в том числе вторичных ароматических аминов, на радиационную деструкцию ПММА было высказано предположение [356], что антирадное действие таких соединений мол<ет быть связано с процессами переноса электрона от добавки к положительному иону — дырке . Показано, что способность соединений тормозить деструкцию ПММА зависит от потенциала ионизации добавки. Чем меньше потенциал ионизации добавки, тем легче идет перенос электрона от молекулы антирада к дырке и тем меньше радиационно-химический выход деструкции (Од) [357]. [c.164]

Полученные при пиролизе асфальтенов алкильные радикалы с С16—Са4 [359, 362], по-видимому, следует рассматривать как продукты разложения циклоалкановых фрагментов асфальтенов. Уместно вспомнить представления Добрянского [364] о том, что смолы и асфальтены являются промежуточными продуктами превращения исходных веществ флоры и фауны в углеводороды нефти. Последними работами [365] эта мысль была подтверждена экспериментально — при пиролизе асфальтенов получаются жидкие продукты, аналогичные сырой нефти. Из них выделены алканы, алкилциклогексаны, алкилзамещенные декалины, пер-гидрофенантрены, ароматические и тиофеновые аналоги этих соединений, а также циклические и алициклические карбоновые кислоты. Обнаружены также ациклические изопропеноиды, стероиды и другие соединения, указывающие на генетическую связь пиролизного масла с природным битумом. Авторами высказана интересная мысль о том, что карбоновые кислоты обеспечивают защиту нефти от биоразрушения и природной диагенетической активности, [c.169]

Значительное облегчение механического разрушения минерала 6 присутствии растворов кислот (химически активных сред) позволяет рекомендовать практическое использование хемомеханического эффекта в различных технологических процессах, связанных с измельчением и разрушением минералов при помоле в шаровых мельницах, бурении горных пород (в частности, карбонатных) и т. п. При этом следует учитывать возможность коррозии (растворения) металлов и минералов кислотами — понизителями прочности. Для защиты технологического оборудования и инструмента от коррозии необходимо добавлять в растворы кислот ингибиторы кислотной коррозии металлов на основе непредельных органических соединений ароматического ряда. Эти ингибиторы сильно хемосорбируются на переходных металлах (железо) за счет донорно-акцептор- ного взаимодействия Электронов непредельных связей органической молекулы j сЗнезавершенными электронными уровнями металла и лишены этой способности относительно минералов, взаимодействуя с ними по механизму физической адсорбции. Как показали исследования, добавка ингибитора КПИ-3 даже при повышенной его концентрации (0,3 г/л) существенно не отразилась на величине эффекта (кривая S). Испытание этого раствора на буровом стенде показало снижение величины усилия при резании мрамора в два раза. [c.132]

По роду своих служебных обязанностей Ю. С. Мусабеков большую часть своего труда и времени посвящал педагогическому процессу. Он обладал в этой области широким кругозором и выступал в печати (от молодежной ярославской газеты Юность до центральных газет) по вопросам, которые живо интересовали учащихся и преподавателей высшей школы. Назовем, например, его статью в Комсомольской правде (1964 г.), в которой он поднимает дискуссионный вопрос о принципах и правилах приема в вузы,— вопрос, который впоследствии был решен во многом так, как предлагал Ю. С. Мусабеков. Педагогическая деятельность Ю. С. Мусабекова сочеталась с руководством научной работой студентов и сотрудников кафедры, из которых многие защитили кандидатские диссертации. Темами его собственных работ и работ сотрудников были реакции окисления органических соединений, свойства и строение красителей, особенно трифенилметановых, теория устойчивости свободных радикалов, синтез и изучение вторичных ароматических аминов и двухатомных фенолов в связи с их ингибирующей активностью и др. Мы не ставим себе задачей анализ результатов работы в этих областях, тем более что-при всей актуальности перечисленных направлений особо весомыми представляются все же работы Ю. С. Мусабекова по истории химии. [c.6]

Чтобы улучшить метод образования центров асимметрии Сд и Сд, необходимо было использовать в реакции гидрирования ароматического ядра п/)он.с-А/В-соединения, поскольку именно такое сочленение благоприятствует образованию продуктов с актпм-трянс-конфигурацией при гидрировании [600]. С этой целью из (9) путем восстановления А -связи литием в жидком аммиаке был получен транс-кетон (10). Защита кетогруппы этиленкеталем, каталитическое гидрирование и окисление по Сх4 привели исключительно к изомеру (11) с природной 8р,9а-конфигурацией. Кон- [c.179]

Этот метод не получил развития вследствие необходимости применения токсичных алифатических ртутноорганических соединений, а также в связи с преимуществами других методов синтеза. Реакция оказалась, однако, полезной при синтезе ароматических цинкдиарилов. Так впервые был выделен Гильпертом и Грютнером [81] дифенилцинК Реакцию проводили в отсутствие растворителя в условиях защиты от кислорода и влаги воздуха. [c.25]

Ацетали — устойчивые соединения, и их получение часто используется как средство защиты карбонильных групп в ходе реакций, при которых последние могут затрагиваться. С другой стороны, полуацетали обычно слишком неустойчивы, чтобы их можно было бы выделить, хотя 1,1,1-три-хлор-2-зтокси-2-оксиэтан и полуацеталь из додеканаля СцНгзСНО и до-деканола-1 С12Н25ОН известны как устойчивые кристаллические вещества. Однако изучены ИК- и УФ-спектры смесей альдегид — алканол (см., например, рис. 7.12) и путем определения интенсивностей ИК- и УФ-пог-лощения карбонильной группы и характеристичных частот связей полуацеталей определено положение равновесия альдегид — полуацеталь. Так, показано, что ароматические альдегиды, если только они не содержат —М-заместителей, активирующих карбонильный углерод по отношению к нуклеофильной атаке, практически не образуют полуацеталей, а кетоны — алифатические, ароматические и алициклические — лишь в малой степени реагируют с алканолами. Однако ацетали кетонов кетали) могут быть непосредственно получены из кетонов и ортомуравьиного эфира [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология