Альдегиды защита

Чтобы защитить карбонильную группу, можно применять метод превращения альдегида в ацеталь с последующим гидрированием [c.375]

Однако, если защитить карбонильную группу или, пользуясь производными, сделать водородный атом альдегида более кислым, алкилирование можно осуществить. Известны два метода, первый из которых разработан недавно [521 [c.184]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

К целевым продуктам ООС относятся синтетическое жидкое топливо, смазочные масла, растворители и экстрагенты, мономеры, пластификаторы полимерных материалов, пестициды, средства защиты растений и другие. В качестве полупродуктов ООС используются, как правило, простейшие представители гомологических рядов соответствующих соединений углеводородов (этилен, пропилен, бензол), галогензамещенных (дихлорэтан, винилхлорид), спиртов (метанол, этанол), альдегидов и кетонов (ацетальдегид, ацетон), органических кислот (уксусная кислота) и т.д. [c.236]

Защита с помощью инертного растворителя. Окислительная среда в этом случае является гетерогенной, и успех реакции зависит от избирательности диффузии спирта в водную окислительную среду. Примером может служить применение активной двуокиси марганца в эфирном растворе. Двуокись марганца не только нерастворима в данной среде, но также является мягким окислительным агентом. Она особенно полезна при получении альдегидов из бензиловых и аллиловых спиртов (пример г). Активная двуокись марганца может быть приготовлена из водного раствора эквивалентных количеств сульфата марганца и перманганата калия [7] в присутствии щелочи [8], из концентрированного водного раствора перманганата калия при добавлении к водному раствору сульфата марганца [9] и пиролизом на воздухе карбоната или оксалата марганца [10]. Кроме того, применяется продажная двуокись марганца [И]. Трудно делать обобщения относительно активности двуокиси марганца, приготовленной различными способами, так как имеется большое количество вариантов этих способов и в литературе встречаются противоречивые сведения. Наиболее широко, видимо, используется [c.7]

Органическая химия — наука, достижения которой лежат в основе развития промьииленности органического синтеза, вырабатывающей разнообразные химические продукты — углеводороды, карбоновые кислоты и их эфиры, спирты, альдегиды, хлорорганические соединения и другие органические вещества. В свою очередь химические соединения, вырабатываемые промышленностью основного органического сиитеза, служат полупродуктами для производства пластических масс, синтетических волокон, синтетических каучуков, органических красителей, синтетических моющих средств, средств защиты растении и многнх других. Поэтому при изучении курса органической химии читатель должен составить себе ясное представление о неразрывной связи науки с техникой, промышленностью и сельским хозяйством. [c.472]

Альдегиды, производные многоатомных фенолов. Ванилин (т. пл. 81 °С т. кип. 285 °С рКк= 5,32)—монометильное производное пирокатехина является душистым веществом, которое содержится в бобах ванили, а также встречается в сахарной свекле, бальзамах и смолах. Он получается в качестве побочного продукта в производстве целлюлозной массы при действии щелочи на основную кальциевую соль лигнинсульфоната. Ванилин является важной составной частью искусственных пряностей. По одному из синтетических способов ванилин получают из эвгенола, добываемого из эфирных масел. Под действием спиртовой щелочи при 140 °С или водного раствора едкого кали при 220 °С двойная связь аллильной группы эвгенола мигрирует в сопряженное с кольцом положение, и в результате перегруппировки получается изоэвгенол. Последний ацетилируют для защиты фенольного гидроксила, а затем окисляют в мягких условиях (бихромат, электрохимическое окисление, озон), причем двойная связь а-про-пенильной группы разрывается и образуется альдегидная группа [c.384]

Применяют Ш. о. в орг. синтезе, гл. обр. для получения гетероциклич. соед. и вторичных аминов для защиты альдегидной фуппы, напр, при циклизации терпенов в аналит. химии - для идентификации альдегидов и первичных аминов. См. также Имины, Иминиевые соли. [c.396]

Полиамиды — пластмассы на основе синтетических высокомолекулярных соединений, содержащих в основной цепи амидные группы —СОЫН—. П. получают поликонденсацией амидов многоосновных кислот с альдегидами, поликонденсацией высших аминокислот или диаминов с дикарбоновыми кислотами, конденсацией капролактама и солей диаминов дикарбоновых кислот и др. П. применяют в виде волокон типа капрон, найлон, пленок, клеев и покрытий, как антикоррозийные материалы для защиты металлов и бетонов, в медицине (для хирургических швов, в глазной хирургии, для искусственных кровеносных сосудов, как заменители костей), как заменители кожи. [c.103]

Владимир Ипатьев родился в Москве в 1867 г., закончил военное училище и Офицерскую техническую академию, где в 1895 г. защитил диссертацию. Работа, которая принесла ему мировую известность и привела к сотрудничеству с ЮОПи, началась в 1900 г. Он открыл, что проход через нагретую железную трубу первичных спиртов позволяет получить альдегиды и водород вместо ожидаемых диенов, метана и воды. [c.283]

С синтетической точки зрения нам представилось исключительно интересным наблюдение о легком протекании реакции трех ароматических альдегидов с ацетатом аммония [1]. Целью данной работы и было расширение возможностей данного синтетического протокола. Мы нашли, что сам бензальдегид (1а), а также и-фторбензальде-гид (16), п-бромбензальдегид (1в) и 3,4-дихлорбензальдегид (1г) при нагревании с ацетатом аммония образуют соответствующие бензили-денбензоилпроизводные 2а-г, соответственно. Гидролиз серной кислотой приводит к образованию л<езо-диаминов 4а-в. В каждом случае гидролиз можно легко остановить на стадии монобензоильных производных За-в последнее обстоятельство очень важно, поскольку обеспечивает получение интермедиатов, сразу имеющих бензоильную защиту по одной из аминогрупп. Аналогичная последовательность реакций была также реализована в случае 2-тиофенальдегида. [c.5]

Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

АНТИОКИСЛИТЕЛИ (ингибиторы окисления) — вещества, предотвращающие или замедляющие окисление молекулярным кислородом. В качестве А. применяют ароматические соединення, содержащие с()енолы1ые — ОН или аминогруппы. (гидрохинон, Р-нафтол, а-наф-тиламин и др.). Ничтожные количества этих соединений (0,01—0,001%) могут надолго приостановить окисление углеводородов, альдегидов, жиров и др. Л. имеют большое практическое значение стабилизация бензи(юв, снижение образования смолы в маслах, защита каучука от старения, жиров от порчи н др. [c.28]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах ддя защиты альдегидной группы. Дело в том, что в щелочной среде многие альдегиды полимеризуются, поэтому альдегидную группу сначала переводят в ацетальную, а затем в щелочной среде спокойно проводят нужные реакции по другим функциональнь м траттам. Далее, в кислой среде ацетальную группировку превращают в карбонильную. [c.77]

Ацеталп—жидкости, вполне устойчивые в нейтральной или щелочной среде. Они часто применяются для защиты карбонильной группы, т. е. временного выключения ее реакционной способности. Это может понадобиться, например, при проведении реакций окисления двойной связи непредельных альдегидов без затра- [c.175]

Петров исходил из дегидроэпиандростерона (XII). Действием аце-тиленида лития в жидком аммиаке на ацетат дегидроэпиандростерона он пол "Чил (после гидролиза) диол (L), в котором защитил обе гидроксильные группы с помощью дигидропирана. Дигидропиран является виниловым эфиро.м, а известно, что виниловые эфиры со спиртами дают кетали или ацетали, которые можно легко гидролизовать обратно в исходный спирт и альдегид (или кетон). Применение более простых ви-нилэтиловых эфиров неудобно,. потому что они легко полимеризуются. [c.336]

Из приведенных примеров можно видеть, что при восстановлении полифункциональных соединений не всегда просто восстановить другие функции, не затрагивая карбонильной группы альдегидов и кетонов. Однако, как известно, ацетальные группы не восстанавливаются даже алюмогидридом лития. Это обстоятельство имеет большое значение в органическом синтезе, позволяя использовать метод защиты карбонильной группы альдегидов и кетонов при восстановлении полифункциональных соединений. Например, ацетоуксусный эфир превращают в 4-оксибутанон-2 восстановлением его ацеталя алюмогидридом лития с последующим мягким кислым гидролизом [c.127]

Для получения л-нитроанилина можно защитить аминогруппу анилина действием бензойного альдегида и нитровать образовавшийся бен-зилиденанилин (бензальанилин, основание Шиффа). При последующее гидролизе л-нитробензальанилина нагреванием с водой получается /г-нит-роанилин с выходом 90% [c.42]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах для защиты альдегидной группы при проведении реакций в щелочных средах если этого не сделать, большинство альдегидов будет медленно полимеризоваться (гл. 18). Показанное ниже превращение акролеина в глицериновый альдегид возможно лишь благодаря защите карбонильной группы. Первая стадия представляет собой введение защитной группы, которая на последней стадии удаляется. [c.20]

А. и к. устойчивы в щелочных средах и очень легко гидролизуются в кислых до альдегидов и кетонов, вследствие чего ацетальную группировку используют для защиты карбонильной группы при проведении р-ций по др. реакц. центрам в нейтральной нлн щелочной среде напр., получение Р-гидроксиальдегидов нз эфиров альдегидо-кислот [c.223]

Продукты О. о. с.-синтетич. углеводороды (этилбензол, толуол, стирол, бутадиен и др.), галогенопроизводные, спирты и фенолы, альдегиды и кетоны, простые эфиры и алкиленоксиды, карбоновые к-ты и их эфиры, нитрилы и амины, сульфокислоты н др. По применению продукты О. о. с. разделяют на промежут. в-ва орг. синтеза, мономеры и вспомогат. в-ва для получения и переработки полимеров, синтетич. топливо и масла, присадки и спец. жидкости, р-рители и экстрагенты, ПАВ, хим. ср-ва защиты растений и др. [c.421]

Восстановление фталевой кислоты в кислых растворах (например, в 5 %-й водной серной кислоте) дает с хорошим выходом 1,2-дигидрофталевую кислоту [16—21] транс- и изомеры образуются в соотношении приблизительно 6 1 [21]. Для проведения таких электролизов ранее широко использовали свинцовые катоды, но в процессе восстановления на ннх образуется пористый слои органического осадка [22], и поэтому це--1есообраЗнее использовать в качестве катодного материала ртуть [23]. Гидратация является далеко не единственным способом защиты альдегидной группы от дальнейшего восстановления. В частности, альдегид непосредственно в момент образования может быть переведен в боратный комплекс гидрата [24—27] или в комплекс с гидросульфитом [28, 29]. В тех случаях, когда в реакционной смеси присутствуют катионы натрия, возникает возможность непрямого восстановления, например амальгамой натрия. Имеются убедительные доказательства, что при восстановлении салициловой кислоты промежуточными продуктами являются боратные комплексы, иапример (2). Соль (2) была выделена и охарактеризована (27] в присутствии доноров протонов она подвергается четырехэлектронному восстановлению. Возможный механизм этого процесса может быть описан уравнением (11.4). [c.373]

Аминосахара, обладающие первичной аминогруппой, как и обычные амины, реагируют с альдегидами, образуя Ш1иффавы основания, которые могут также использоваться в качестве временной защиты аминогруппы, например, для получения О-ацетата аминосахара с сохранением свободной аминогруппы. [c.130]

Нитрование лабильных соединений. Для нитрования таких веществ, как альдегиды или амины, следует применять специальные меры предосторожности. Альдегиды следует нитровать при низкой температуре. Свободные амины нитруют азотной кислотой, не содержащей окислов азота (чтобы избежать окисления и диазотирования), и в присутствии большого избытка серной кислоты. Еще лучше предварительно проаце-тилировать аминогруппы. Можно также защитить аминогруппу реакцией с N265 или концентрированной азотной кислотой ( =1,52), получив при этом нитроаминогруппу ЫНЫОа. После нитрования аминогруппу регенерируют, например, действием фенола и серной кислоты или путем нагревания с аммиаком под давлением. Этот метод дает хорошие результаты при получении нитросоединений в ряду антрахинона. [c.209]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды защита: [c.100] [c.631] [c.122] [c.150] [c.77] [c.118] [c.16] [c.106] [c.332] [c.332] [c.365] [c.99] [c.204] [c.37] [c.190] [c.303] [c.209] [c.338] [c.157] [c.61] [c.168] [c.25] [c.222] [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология