Десорбция поверхностно-активных, веществ

Два максимума тока на рис. 20.11 отражают адсорбцию и десорбцию поверхностно-активного вещества при [c.540]

Помимо исследования пространственных структур в растворах и студнях желатины (трехмерные структуры) мы изучали образование и структурно-механические свойства поверхностных (двухмерных) слоев желатины, самопроизвольно образующихся на границе раздела фаз. Двухмерное состояние белков имеет важное биологическое значение. Был разработан удобный и достаточно точный статический метод измерения поверхностного натяжения белковых растворов по определению размеров большой лежачей капли или пузырька 103, 104]. С помощью этого метода изучена кинетика понижения поверхностного натяжения водных растворов желатины в зависимости от концентрации и pH среды. Весьма специфичной оказалась зависимость поверхностного натяжения от pH (максимум при рН = 3 и минимум при рН = 4,9) в кислой области и изоэлектрической точке наблюдается значительно большие снижения поверхностного натяжения, чем в щелочной среде. Изучена кинетика образования и дальнейших структурных изменений адсорбционного слоя желатины — весьма медленных процессов. В ходе этих исследований был разработан новый метод и аппаратура для изучения процессов адсорбции и десорбции поверхностно-активных веществ на жидкофазных границах (Р. А. Кульман) [103]. [c.400]

Зависимость поверхностного натяжения от температуры. Весьма своеобразна зависимость поверхностного натяжения растворов поверхностно-активных веществ от температуры, изученная П. А. Ребиндером. Поверхностное натяжение индивидуальных жидкостей, как уже было сказано, монотонно уменьшается с температурой. Поверхностное натяжение растворов некоторых поверхностно-активных веществ с повышением температуры может изменяться по кривой с максимумом. На рис. V, 2 схематически изображена температурная зависимость поверхностного натяжения для индивидуальных жидкостей (/) и растворов таких поверхностно-активных веществ (2). Максимум на кривой 2 объясняется десорбций поверхностно-активного вещества в определенном ин-Тервале температур, что. приводит к увеличению поверхностного натяжения. При более высоких температурах, после окончания процесса десорбции, поверхностное натяжение снова начинает снижаться. [c.120]

Дальнодействующие силы, приводящие к утоньшению пленки, возникают в процессе десорбции поверхностно-активного вещества, диффузии его к поверхности раздела вода— воздух и адсорбции на ней. Так как адсорбция поверхностноактивного вещества сопровождается понижением поверхностного натяжения, возникает пленочное течение в области пленки, свободной от поверхностно-активного вещества, способствующее ее утоньшению [22]. [c.147]

Рис. 5. Графическая схема процесса адсорбции—десорбции поверхностно-активных веществ

Из выражений для конвективной и молекулярной диффузии видно, что интенсивное перемешивание ускоряет достижение равновесия вследствие увеличения поверхности раздела фаз и коэффициента массоотдачи. Однако в ряде случаев при экстракции большое значение, могут приобрести сорбция и десорбция поверхностно-активных веществ (ПАВ) на границе раздела фаз. Поверхностно-активными веществами могут быть как примеси, так и сами экстрагенты и экстрагируемые вещества. Поэтому [c.199]

При достижении потенциала десорбции поверхностно-активных веществ их тормозящее действие прекращается. Наличие адсорбционных слоев на поверхности электрода было доказано измерением емкости двойного электрического слоя [383] исследование двойного слоя электрода позволило установить и некоторые свойства адсорбционных пленок [383]. [c.84]

Частицы поверхностно-активных веществ адсорбируются или отдельными активными участками поверхности катода или дают сплошную адсорбционную пленку. В первом случае в результате частичного экранирования катодной поверхности разряд ионов происходит только на свободных от адсорбированных частиц местах электрода. Изменение характера поверхности со временем за счет электрокристаллизации металла, чередование процессов адсорбции и десорбции поверхностно-активных веществ приводят к непрерывному перераспределению тока на поверхности катода и к образованию равномерных металлических отложений. [c.340]

Вследствие электростатического отталкивания адсорбция поверхностно-активных катионов затрудняется с увеличением положительного потенциала. Для поверхностно-активных анионов то же самое имеет место при увеличении отрицательного потенциала. Поэтому положительная (в случае поверхностно-активных катионов) и отрицательная (в случае анионов) ветви электрокапиллярной кривой сливаются с кривой в отсутствие адсорбции, как это показано на рис. 34, 36, 227 и 228. Потенциал, при котором происходит слияние кривых, является потенциалом десорбции поверхностно-активного вещества. [c.109]

Из рис. 2.22, а следует, что зависимость постоянного тока заряжения от потенциала имеет два разных наклона в зависимости от потенциала относительно Ет- При менее отрицательных потенциалах, чем Ет, часть двойного электрического слоя со стороны раствора образуется анионами, а при более отрицательных потенциалах, чем Ет, — катионами. Значение С це) для анионов больше, чем для катионов, так что изменение наклона вблизи Ет качественно объяснимо. Однако рис. 2.22 и предшествующее обсуждение подразумевают, что адсорбция отсутствует, так как при адсорбции или десорбции поверхностно-активных веществ С це) изменяется значительно сильнее и не единообразно. [c.293]

Если емкость двойного электрического слоя при определенном потенциале внезапно изменяется из-за адсорбции или десорбции поверхностно-активного вещества, то на Е—/-кривой, как показано на рис. 8.18, также появится задержка времени. Поэтому метод хронопотенциометрии с контролируемым переменным током имеет такую же характеристику, что и методы переменнотоковой полярографии и вольтамперометрии с быстрой разверткой напряжения, поскольку он чувствителен по отношению к процессам адсорбции. [c.514]

Таким образом, совокупность уравнений (2) и (5) представляет собой уравнение кривой заряжения при условии, что фарадеевский ток равен нулю, а значения объемной и приэлектродной концентраций совпадают. Рис. 2 передает зависимости 0 от ф, а также ф от заряда электрода при различных значениях аттракционной постоянной а. Как и следовало ожидать, с ростом аттракционной постоянной десорбция поверхностно-активного вещества происходит во всем более узком интервале потенциалов. Примечательным является наличие минимума потенциала при значениях аттракционной постоянной больше двух. Этот минимум связан с явлением поверхностной конденсации [5]. [c.48]

Рис. 6. Цепь переменного тока для электрода при десорбции поверхностно-активного вещества

Молекулы, ориентированные наиболее сильно, образуют слой размером около 200 А при нагревании толщина этого адсорбцион- ого слоя уменьшается вследствие дезориентации молекул. Температура критического перехода, соответствующая предельной смазочной способности, связана с температурой десорбции поверхностно-активных веществ . При температурах ниже точки плавления металла молекулы группируются на его поверхности так, что полярная группа находится в контакте с металлом, а другие группы направлены наружу. Методом электронной диффракции можно установить, как изменяется поверхность металла при трении— кристаллическая структура поверхностного слоя превращается в аморфную. [c.130]

Вольтамперограммы с линейной разверткой потенциала для тока заряжения имеют такую же форму, как и кривая зависимости дифференциальной емкости от потенциала, полученная другими методами [51, 52]. Поэтому в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала адсорбция или десорбция поверхностно-активных веществ может привести к появлению больших емкостных токов. На рис. 5.18 приведен пример тока заряжения для 0,5 М. раствора Ма2504, содержащего октиловый спирт [53]. Потенциал, при котором вещество адсорбируется или десорбируется, характеризуется острым максимумом, который возникает в результате больших изменений дифференциальной емкости, сопровождающих перестройку двойного электрического слоя. Можно понять поэтому, что в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала 1с может заметно изменяться [53]. Скорость развертки потенциала так же определяет с, как и дифференциальная емкость, но последняя сильно зависит от присутствия поверхностно-активных веществ. [c.374]

Очистка от поверхностно-активных веществ. Регенерация ионитов, содержащих органические соединения затруднительнее регенерации ионитов, содержащих минеральные соли. Регенерирующий агент должен выбираться с учетом свойств выделяемого продукта и возможности дальнейшего использования регенерационных растворов. Так, например, при регенерации ионитов, насыщенных производными фенола или анилина, возможно применение водных растворов кислот, щелочей или солей, поскольку эти соединения легко извлекаются из сорбента. Напротив, поверхностно-активные вещества не вытесняются из смол даже концентрированными растворами неорганических кислот, щелочей или их солей. Эффективная десорбция поверхностно-активных веществ возможна только под действием растворителей либо их композиций с кислотами или щелочными агентами. Выбор регенерирующего раствора производится для каждого типа поверхностно-активных веществ. [c.76]

Следует указать, что в полярографии встречаются и противоположные случаи, когда волна необычайно крута. Увеличение тока происходит как бы скачкообразно, и кривая на участке АВ настолько быстро поднимается, что точки А 1 В практически оказываются расположенными одна над другой (рис. 36). Такие кривые получаются при электровосстановлении некоторых анионов, таких, как бромат, нитрат и др. . Причина такого резкого возрастания тока рассмотрена ниже в главе, посвященной восстановлению анионов. Аналогичный резкий подъем тока возможен при десорбции поверхностно-активных веществ (стр. 103) и образовании так называемых ложных волн, о которых см. ниже (стр. 99). [c.62]

Если принять, что десорбция поверхностно-активных веществ происходит при одном и том же заряде поверхности, использование приведенной шкалы дает возможность установить вероятную область потенциалов, в которой имеет место адсорбция поверхностно-активных веществ на любом металле, при условии, что известны потенциалы десорбции на ртути Hgsj и HgE , а специфика адсорбции обусловлена свойствами поверхностно-активных веществ, а не природой металла. [c.105]

Может возникнуть предположение, что уве.аичение толщины растущей нити с повышением катодной поляризации связано с десорбцией поверхностно-активного вещества, обусловленной самим сдвигом потенциала в отрицательную сторону. Однако в данном случае десорбция, как следствие изменения потенциала, не происходит. Для серебра потенциал точки нулевого заряда 9(0) =+0,05 в (табл. 15). Потенциал серебряного катода при восстановлении А2 из раствора AgNOз значительно более положителен. Поэтому сдвиг его в отрицательную сторону (при увеличении поляризации), т. е. в направлении к 9(0), не может вызвать десорбцию, являющуюся следствием изменения строения двойного слоя. [c.512]

Некоторые авторы полагают, что бл ескообразователи или продукты их катодного восстановления, адсорбируясь на катоде, благоприятствуют росту кристаллов в плоскости, параллельной поверхности покрываемого металла. Происходит поочередная адсорбция и десорбция добавок. В качестве доказательства этой гипотезы приводится слоистость блестящих осадков. Однако слоистость покрытий не обязательно обусловливается адсорбцией и десорбцией поверхностно активных веществ. Например, слоистое строение некоторых покрытий вызывается неравномерностью выделения водорода на катоде [108]. Согласно второй теории, блескообразователи адсорбируются не на всей поверхности катода, а лишь на ее активных центрах [109, 118, 132]. По мнению Ю. Ю. Матулиса [109, 133], блескообразователи не успевают диффундировать ко всем катодным участкам из-за их малой концентрации по сравнению с другими компонентами раствора. Он считает, что блеск осадков во многих случаях вызывается не первичными добавками, а продуктами их восстановления выделяющимся на катоде водородом или продуктами их взаимодействия с электролитом. Как правило, адсорбционная пленка представляет собой золь высокой степени дисперсности. Стабилизируется этот золь либо защитными коллоидами, либо образованием комплексов с блескообразователями. [c.27]

Процесс десорбции поверхностно-активных веществ связан с кинетикой анодного растворения металла. В литературе предложено несколько механизмов растворения железа в кислых растворах, среди которых наиболее широкое признание получили механизмы Хойслера [62] и Бокриса [63]. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология