Определение марганца чистых металлах и соединения

Во-вторых, реакция осаждения должна проходить количественно в соответствии с уже хорошо известной. стехиометрией. Это требование налагает самые большие ограничения на широкое применение реакций осаждения в химическом анализе. Этому требованию удовлетворяют всего лишь несколько осадков, например осадок хлорида серебра, осажденный в строго определенных условиях. В этом случае реакция превосходно, подчиняется стехиометрии. Многие катионы. металлов, включая ЩИ НК, никель, кобальт, марганец, алюминий, железо, хром, свинец, медь, В.ИСМУТ и кадмий, образуют нерастворимые гидроксиды. Можно было бы ожидать, что эти элементы можно определять посредством осадительного титрования стандартным раствором гидроксида натрия. Но, к сожалению, осаждение гидроксидов этих металлов происходит не строго в соответствии со стехиометрией. Гидроксиды металлов адсорбируют гидроксид-ионы и посторонние катионы, а количество адсорбируемых веществ колеблется в очень широких пределах, зав и сит от температуры, а также от концентрации и состава раствора. В гравиметрическом анализе загрязненный осадок мо жно растворить и переосадить при условиях, способствующих образованию чистого соединения, в титриметрии этого сделать невозможно. [c.251]

Из растворов смеси солей марганца и аммония без специальных добавок на катоде при умеренных плотностях тока осаждается марганец у-модификации, причем выход по току при длительном электролизе достаточно чистого раствора может достигать 70—75%. При высоких плотностях тока из чистых растворов образуется весьма мелкокристаллическая а-мо-дификация. Появление а-марганца в этих условиях, возможно, связано с обильным выделением и включением в металл водорода, который образуется путем химического разложения радикала ЫН4° — продукта разряда ЫН4+ при отрицательных потенциалах — внутри отлагающегося металла. При введении в раствор определенных микродобавок (соединения серы, селена и теллура) на катоде уже и при умеренных плотностях тока образуется только а-модификация марганца также с высоким выходом по току, достигающим 70% и более при достаточной очистке растворов от других примесей. [c.397]

По методу У. Шиффелина и Т. Каппона [28], который использовался в США [13, 15, 30], тонкоизмельченный (- 0,09 мм) лепидолит смешивали в стальном реакторе с концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 110% (от массы минерала). Смесь выдерживали в течение 30 мин, а затем медленно, в течение более 8 ч, нагревали от 110 до 340° С по специальной прописи с фиксированной по времени выдержкой при определенных значе-ниях температур (степень разложения минерала достигала 94%). Скомковавшуюся массу еще в теплом состоянии обрабатывали водой, и, если из раствора выделялась двуокись кремния, ее отфильтровывали. В раствор переходили соли всех щелочных металлов, алюминия, марганца и железа. Для удаления алюминия в раствор вносили сульфат калия в количестве, рассчитанном на образование калиевых квасцов, первые порции которых особенно богаты рубидием и цезием, так что, проводя дробное выделение квасцов, можно было получать концентрат соединений рубидия и цезия. После отделения квасцов маточный раствор нейтрализовали карбонатом кальция. При этом отделяли остаток алюминия в виде гидроокиси. Далее осаждали кальций, магний, железо и марганец (щавелевой кислотой и раствором аммиака). Это обеспечивало получение чистого раствора сульфата лития. Из него с помощью карбоната калия осаждали технический карбонат лития, который промывали и высушивали при 60° С. [c.231]

По своим электрохимическим свойствам элементы подгруппы марганца очень близки. Одна из особенностей электроосаждения этих металлов заключается в том, что для получения достаточно чистого осадка металла в основной электролит необходимо вводить некоторые добавки, которые, казалось бы, не имеют непосредственного отношения к восстановлению ионов этих металлов. Известно, например, что в чистом виде марганец из растворов сернокислого или хлористого марганца на катоде не выделяется лишь при введении в раствор добавок сульфата или хлорида аммония ионы марганца разряжаются до металла [1]. При этом с увеличением концентрации аммонийной соли до определенного значения скорость осаждения марганца возрастает [2]. Такое увеличение скорости восстановления ионов марганца связано с активирующим действием добавок на поверхности электрода, в частности с тем, что малорастворимые поверхностные пленки окисного или гидроокисного характера, реагируя с аммонийными соединениями, образуют растворимые комплексы — аммиакаты [3]. В случае осаждения рения такими добавками являются серная кислота и сульфат аммония. [c.137]

Результаты санитарно-химических исследований буровых шламов свидетельствуют о том, что они содержат повышенные по сравнению с кларками элементов в земной коре, по А.П. Виноградову, концентрации марганца, железа, никеля, кобальта, меди, цинка и хрома, превышающие также ПДКп (ОДКп). Моделирование действия чистого и кислотного дождей, а также почвенной влаги на буровые шламы, определение содержания подвижных форм таких тяжелых металлов, как медь, цинк, никель, кобальт, хром, марганец, кадмий в ацетатно-аммонийной буферной вытяжке с pH 4,8, показали, что эти элементы находятся в форме малоподвижных, трудновыщелачиваемых соединений. Это позволяет оценить образцы буровых шламов как безопасные для окружающей среды. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология