Потенциал электролиза и его длительность

Рекомбинационная теория. Длительное время наибольшим признанием пользовалась рекомбинационная теория перенапряжения, выдвинутая Тафелем еще в 1905 г. Согласно этой теории, наиболее медленной является стадия молизации адсорбированного водорода, поэтому в процессе электролиза концентрация атомного водорода на поверхности увеличивается по сравнению с равновесной с молекулярным водородом (газ), что и приводит к сдвигу потенциала электрода в отрицательную сторону. [c.622]

Процесс выделения кислорода на аноде сопровождается окислением материала анода. Поэтому при длительном электролизе разряд анионов идет не на металле, а на окисленной поверхности электрода. На величину перенапряжения выделения кислорода оказывает влияние природа поверхностных окислов и прочность связи кислород — металл. С течением времени перенапряжение выделения кислорода несколько повыщается пока не достигнет через длительный промежуток времени постоянного значения. Поэтому величина анодного потенциала в промышленной, длительно работающей ванне, более положительна, чем та, которую определяют в лабораторных условиях. По данным Я. И. Турьяна [12], эта разница для промышленных плотностей тока составляет 0,15—0,18 в. [c.340]

Потенциал электролиза и его длительность [c.775]

Что касается емкостной помехи, то на стационарном электроде ее составляющая, обусловленная ступенчатой разверткой потенциала, практически отсутствует, если пауза между импульсами в несколько раз больше их длительности (/ /и). Поэтому регистрируемый емкостный ток в конце каждого импульса определяется весьма малым значением экспоненциальной составляющей, вызванной данным импульсом. В случае обратимой электрохимической реакции нижняя граница определяемых концентраций приближается к значениям, получаемым на РКЭ. В то же время в ряде случаев односторонний и относительно длительный постояннотоковый электролиз на стационарном электроде под действием потенциала развертки Е может привести к заметному обеднению приэлектродного слоя, а также к блокированию поверхности электрода продуктами электрохимической реакции. [c.358]

При анодной поляризации платиновых анодов и ПТА в щелочных карбонатных электролитах при различных значениях pH потенциал устанавливается быстро и не меняется в течение длительного электролиза. При этом не было замечено изменения внешнего вида анодов или их массы. Потенциалы на анодах из гладкой платины и на ПТА с платиновым покрытием толщиной от 4 до 12 мкм но отличаются друг от друга. При больших значениях pH (pH = 14) наблюдается снижение потенциала во времени, особенно заметное на ПТА и платинированной платине, характерное для растворов, содержащих перекисные соединения [130]. Характерные кривые изменения потенциалов платиновых или платинированных анодов в щелочных карбонатных электролитах при различных значениях pH приведены на рис. У-22. [c.163]

В течение длительного времени было принято использовать свойства вольтамперометрических кривых ток — потенциал или ток — время для обнаружения и изучения кинетических усложнений, сопровождающих определенные электролитические процессы, происходящие на микроэлектродах. Иногда эти исследования затруднялись ввиду того, что за допустимое для электролиза время могли скопиться только очень малые количества продуктов реакции. Поэтому для того, чтобы характеризовать возможные вторичные реакции и идентифицировать промежуточные и окончательные продукты реакции во многих случаях приходилось полагаться, главным образом, на косвенные данные. Применение же потенциостатической кулонометрии может обеспечить полумикро- или макромасштабный электролиз, сохраняя при этом специфичность первичного электролитического процесса. [c.17]

В условиях промышленного процесса электролиза воды все эти способы снижения перенапряжения выделения водорода в течение длительного времени не давали предполагаемого эффекта. По-видимому, в условиях промышленного процесса потенциал катода определяется в основном свойствами металлической губки, осаждающейся на его поверхности в ходе процесса. Нанесение па катод покрытий, имеющих в равных условиях пониженное перенапряжение выделения водорода по сравнению с перенапряжением его выделения на катоде, покрытом железной губкой, может соответственно снизить потенциал катода лишь в том случае, если на нем не образуется железная губка. В противном случае снижение потенциала катода, наблюдаемое при электролизе воды с чистым электролитом (не содержащим примесей железа), не может быть воспроизведено в промышленных условиях этого процесса. [c.44]

Коэффициент электролитического разделения изотопов водорода зависит от материала и состояния поверхности катода, его потенциала, состава электролита, наличия в нем добавок, плотности тока, температуры, длительности процесса электролиза и некоторых других факторов. Многочисленные исследования зависимости величины а от условий процесса электролиза дают плохо воспроизводимые и зачастую противоречивые результаты, что можно объяснить недостаточным учетом влияния всех факторов, определяющих величину коэффициента разделения. Из них наиболее важными в практическом отношении являются влияние на коэффициент а материала катода, температуры процесса и различных добавок к электролиту. [c.239]

Теория электролиза расплавленного едкого натра. Чистый едкий натр плавится при 318,4° удельная электропроводность его (при 320°) 2,12 см-К Вследствие рильной гигроскопичности едкий натр всегда содержит воду, которая полностью удаляется только при длительном нагревании выше 400°. При определении потенциала разложения расплавленного технического едкого Натра при 325—340° на кривой сила тока — напряжение обнаруживается два перегиба. Первый из них лежит при 1,3 в и относится к разложению воды. Перегиба не наблюдается, если применять совершенно обезвоженный едкий натр. Второй перегиб — при 2,2 в — характеризует напряжение разложения едкого натра. [c.603]

Интересной особенностью рассматриваемой системы является возможность многократного воспроизведения катодной поляризационной кривой после кратковременной поляризации электрода при потенциале 0,8 в (без длительного электролиза после регистрации катодной полярограммы). На циклических полярограммах (рис. 48) наблюдаются токи окисления-восстановления однажды образованного на электроде соединения. Очевидно, накапливающийся на электроде в стадии концентрирования осадок при смещении потенциала электрода в отрицательную сторону восстанавливается, но не растворяется, а превращается в малорастворимое соединение никеля (И), которое остается на электроде. При этом, по-видимому, протекает электрохимическая реакция в твердой фазе. Известно, что соединение никеля(П) с диметилглиоксимом в щелочной среде самопроизвольно не выпадает в осадок, но будучи образованным в других условиях, не растворяется в щелочной среде. Наблюдающийся на электроде эффект окисления — восстановления без растворения образовавшихся соединений обусловлен, очевидно, указанным свойством соединения никеля(II) с диметилглиоксимом. Осадок может быть снят с поверхности электрода механически или химически (растворением в 0,1 н. серной кислоте). [c.117]

В КИСЛЫХ растворах. Они получили такой потенциал, постепенно снижая анодный ток вдоль тафелевской прямой. Однако только после длительного катодного и анодного предварительного электролиза (48—78 час при плотности тока а см ) можно было продолжить линейный ход V — log i зависимости до низких плотностей тока (ниже 10" а/см ) и добиться установления обратимого потенциала. Если никакой предварительной электролитической очистки раствора не проводилось, то электрод деполяризовался до потенциала, лежащего ниже обратимого даже при анодных плотностях тока порядка 10 а/см . После того как обратимый потенциал устанавливался, он сохранялся неизменным только около Ш предварительного часа, после чего вновь устанавливался самопроизвольно, если опять проводили анодный электролиз очистку (рис. 1). [c.349]

При некотором значении плотности тока (тока пассивирования) были найдены условия для достижения такого значения анодного потенциала, который соответствует растворению анода только в виде ионов 5п ". Устойчивость этой степени пассивности анода зависит от величины анодной плотности тока, применяемой при длительном электролизе. [c.259]

Допустим, что насыщенный (разбавленный) раствор практически полностью диссоциированного электролита и безводный твердый осадок находятся длительно в равновесии. Работа, которую мы должны затратить при электролизе для разряда ионов, равна работе, необходимой для того, чтобы расщепить твердую соль на те же составные части при той же онцентрации, и мы можем рассматривать потенциал разложения как меру прочности, с которой эти составные части связаны в твердом веществе. Потенциал разложения при 17° С равен [c.315]

Исследование кинетики электроосаждения сплавов проводят методом парциальных поляризационных кривых, который используют также и при выделении чистых металлов с протекающей параллельной реакцией, например выделением водорода. Для получения парциальных поляризационных кривых электролиз проводят при постоянном потенциале и фиксируют количество электричества, пошедшее на электролиз. Поделив количество электричества на время электролиза, определяют среднюю плотность тока. Обычно ток при заданном потенциале для многих систем остается сравнительно постоянным за исключением первых минут электролиза. Поэтому желательно проводить электролиз более длительное время, достигая постоянства измеренной и рассчитанной средней плотности тока. Зависимость средней плотности тока от потенциала представляет собой суммарную поляризационную кривую осаждения сплава (рис. 2.6). [c.46]

За исключением применения растворимых анодов, например, в процессе электрорафинирования металлов, выбор анодного материала для осуществления электрохимического процесса, как правило, существенно более труден, чем выбор катодного материала, так как анодный материал должен длительно и устойчиво работать в условиях анодной поляризации. Этот выбор зависит от типа анодного процесса, электролита, условий осуществления электролиза (температура, перерывы тока), анодного потенциала (см. гл. 12). [c.165]

Скорость электрохимического процесса, потенциал и другие электрохимические характеристики составных электродов будут определяться составом и качеством активного покрытия электрода. Для длительного срока службы электрода необходимо, чтобы активное покрытие обладало достаточной коррозионной стойкостью в условиях электролиза. Однако этого недостаточно для получения пригодного для работы электрода. Вследствие пористости активного слоя в электрохимический процесс может включаться металл основы электрода, и окисление или коррозия его могут определить срок службы электрода. Так, хотя титан и обладает высокой коррозионной стойкостью при анодной поляризации в окислительных, слабощелочных и слабокислых средах, окисление титановой основы платино-титановых электродов оказалось фактором, в значительной степени определяющим срок службы этих электродов при продолжительном электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов и щелочных карбонатных электролитов [53—55]. [c.24]

Минимальное напряжение, которое необходимо для того, чтобы протекал длительный электролиз, называется напряжением разложения, или потенциалом разложения данного электролита. Для индивидуальных солей и окислов потенциал разложения может быть вычислен на основе известного термодинамического уравнения [c.118]

Р. Каишев, Е. Будевский и сотрудники показали, что уравнения (УИ1.101) и (УП1.Ю2) выполняются только при особых условиях проведения электрокристаллизации (монокристаллические бездислока-ционные грани, электролиз с использованием импульсов тока или потенциала определенной длительности и формы). На реальных элект-)одах стадия образования зародышей не является лимитирующей. 3 зависимости от условий скорость электроосаждения определяется диффузией ионов к поверхности электрода, стадией разряда ионов, поверхностной диффузией разрядившегося иона (такой ион называют адионом или адатомом) или стадией встраивания адиона в кристаллическую решетку. Особую роль в процессах электрокристаллизации играет наличие винтовых дислокаций, ступеней атомной высоты и макроступеней. Часто при электрокристаллизации используют не простые, а комплексные элактролиты. В таких условиях могут оказаться медленными химические стадии диссоциации комплексных ионов, предшествующие процессу осаждения металла. [c.208]

На основании полученных предварительных данных были выбраны потенциалы, при которых проводились опыты длительного электролиза ртутномедных растворов. Эти потенциалы на оси абсцисс показаны тачками 1—7 (см. рис. 30, 31). Следует отметить, что часть намеченных потенциалов имеет значения более электроотрицательные, чем потенциал начала разряда ионов меди в растворе Си(ЫОз>2, КЫОз (0,69 в), другие точки, наоборот, более электроположительны. Электролиз Вел и в услО В Иях строгого соблюдения постоянства заданного потенциала, измеряемого с помощью электрода сравнения. После каждого опыта взвешивали катодную ртуть, анализировали ее на содержание меди и вычисляли количество электричества и силу тока, при которой шел разряд ионов меди совместно со ртутью. Данные опытов приведены на рис. 31 в виде кривых 1—2 . Кривая 2 [c.60]

В условиях проведения электролиза водного раствора Na l (270 г/л) при 80 °С и плотности тока 0,1 А/см скорость растворения платины составляет 2—5-10 А/см [161]. Очень высокая стойкость платины и ее сплавов с иридием затрудняет точное определение скорости анодного растворения активного покрытия. Исследование с применением радиоактивных изотопов платины [125, 161, 164] позволило установить скорость растворения платины в условиях анодной поляризации и влияние на нее длительности процесса электролиза, перерывов тока, значения анодного потенциала и других факторов. При удовлетворительной устойчивости платинового и особенно платиноиридиевого покрытия титана в условиях анодного выделения хлора отмечалась очень малая устойчивость таких покрытий к действию амальгамы [165]. Для защиты активного покрытия из металлов платиновой группы от разрушения при контакте с амальгамой предложено наносить на анод пористый защитный слой, например, из магнетита, титана, сульфата магния [166] или применять анод из пористого титана с нанесением активного нокры- [c.76]

Так, например, стандартный потенциал серебряного электрода составляет 0,799 В и выделение на нем ионов Ag нз раствора AgNOa, в котором = 1, должно было бы происходить при отрицательном потенциале электрода, лишь немного превышающем указанную величину. При возникновений концентрационной поляризации для осуществления длительного электролиза необходимо [c.199]

Так, например, стандартный потенциал серебряного электрода составляет 0,799 В и выделение на нем ионов Ag+ из раствора AgNOз, в котором а +=1, должо было бы происходить при отрицательном потенциале электрода, лишь немного превышающем указанную величину. При возникновении концентрационной поляризации для осуществления длительного электролиза необходимо наложение потенциалов от внешней э. д. с., существенно больших, чем равновесный потенциал электрода. [c.270]

N84 [08 2(ц-0>2 (80з)4(Н20)4] Н О в водных и сернокислых растворах. Доказано, что соединение представляет собой полимерный продукт, растворы которого устойчивы во времени. Деполимеризация соединения с образованием мономерных комплексов 08 (II) и Оз (VI) в растворах наблюдается лишь в условиях длительного электролиза при высоких значениях отрицательного и по.пожительного потенциала. [c.70]

Разноввдность Э.- метод внутр. (самопроизвольного) электролиза, когда электрохим. р-ция в ячейке (гальванич. элементе) протекает самопроизвольно без приложения внеш. напряжения. Катодом служит инертный металлич. электрод (обычно платиновая сетка), анодом - электрохимически активный электрод, напр, пластинка из меди, цинка или магния. Электролиз начинается в момент соединения электродов внеш. проводником и проходит до тех пор, пока полностью не выделится определяемый металл. Для поддержания относительно высокой силы тока применяют электроды большого размера, хорошо перемешивают р-р, вводят инертный электролит. Чтобы избежать вьщеления определяемого в-ва на аноде (цементация), анодное пространство отделяют от катодного пористой диафрагмой или анод изолируют от анализируемого р-ра с помощью пористого керамич. стаканчика, заполненного р-ром соли металла, из к-рого изготовлен анод. При правильном выборе анода можно проводить селективные определения. Напр., с платиновым катодом и медным анодом в р-ре сульфата меди определяют Ag в присут. Си, Ре, N1 и 2п. В общем случае при катодном выделении определяемого в-ва потенциал анода должен быть отрицательнее потенциала рабочего электрода. Метод внутр. электролиза более пригоден для определения сравнительно малых кол-в в-ва, отличается простотой и селективностью недостаток метода - длительность анализа (для полного вьщеления осадка необходимо вести электролиз не менее часа). [c.423]

Анодный потенциал, измеренный на графитовом аноде в равных условиях, составляет 1,43—1,54 В, т. е. практически не отличается от потенциала на ПТА. При проведении электролиза при более высоком значении pH потенциал ПТА при плотности тока до 2000 А/м может возрастать до 1,8—2,0 В [125]. Ряд исследователей отмечали явление пассивирования платиновых анодов при электролизе раствора Na l в определенных условиях. Для активации платинового анода в этих условиях помимо ведения процесса при низком значении jpH [125] предложено применять пульсацию тока [169] либо использовать в качестве активного покрытия сплавы платины с иридием [170]. Однако для получения длительного эффекта необходимо увеличить содержание иридия до 20—30%. [c.78]

Однако в процессах получения хлора и каустической соды, хлоратов, растворов гипохлоритов, электролиза воды и ряде других как для анода, так и для катода требуются материалы с минимальными похенциалами выделения хлора или соответственно в процессе электролиза воды — кислорода на аноде и водорода на катоде. Потенциал электрода для одного и того же материала зависит от плотности тока и изменений, которые могут происходить с поверхностью электрода в процессе длительной работы, а также условий их эксплуатации. Конструкция электродов влияет на величину газонаполнения электролита и потери напряжения на преодоление сопротивления газонаполненного электролита. [c.37]

В растворах хлоридов с концентрацией 5 М напряжение пробоя составляет 12—14 В [122], но при увеличении температуры может снижаться до 5—9 В [123] в зависимости от условий и длительности поляризации.. По другим данным [123], при электролизе морской воды напряжение пробоя может снижаться до 7 В. Потенциал пробоя титана ВТ-1 в морской воде с содержаниед соли 35 /од был определен по поляризационной кривой и составлял 22 В. Однако было показано, что при длительной поляризации потенциал пробоя снижается до 14—15 В [124, 125]. При небольшом содержании соли (до 20/до) он снижается до 9 —10 В. [c.127]

На рис. V-13 приведена зависимость скорости растворения анода жз монолитной платины и ПТА от длительности электролиза в насыщенном растворе Na l (300 г/л) при 80 °С и плотности тока 0,1 кА/м , определенная радиоизотопным методом анодный потенциал составлял 1,34—1,38 В. В течение первых 5—15 ч анодной поляризации скорость растворения платины резко уменьшается как на платиновом, так и на платинотитановолг аноде. При дальнейшей [c.158]

Исследования 32—34] показали, что на потенциал катода, устанавливающийся при длительной работе хлорного электролизера, оказывают влияние даже небольшие количества иона СЮ , присутствующие в католите. В присутствии ионов СЮ" катодный потенциал не возрастает во времени, как это обычно наблюдается при проведении опытов в отсутствии ионов СЮ". При температуре близкой к обычной рабочей температуре промышленного электролиза (в присутствии СЮ в католите) устанавливается потенциал катода значительно более низкий, чем потенциал стального катода в отсутствии ионов СЮ". Это дюжно объяснить тем, что в присутствии гипохлорита возлюжно протекание локальных процессов растворения стального катода с последующим осаждением железа, что приводит к развитию поверхности катода и снижению величины перенанрян е-ния выделения водорода. [c.241]

Одним из авторов [7] было иззгчено влияние ряда факторов на процесс концентрирования металлов в ртутной капле. Было показано влияние на величину анодного тока растворения (следовательно, на коэффициент концентрирования) длительности пред-электролиза, потенциала, при котором его проводят, величины поверхности электрода, скорости перемешивания, температуры, наличия поверхностно-активных веществ. Зависимость анодного тока растворения от длительности предэлектролиза, объема раствора, а также радиуса капли может быть вычислена по уравнению, предложенному в работе [8]. Для использования электрохимического метода концентрирования в аналитических целях очень [c.164]

При длительных испытаниях в условиях, близких к промышленным, —плотности тока 2 кА/м , температуре 60 °С, содержании в хлорид-хлорат-ном электролите 400 г/л Na lOs, 100 г/л Na l, 2 г/л Na2 f207 и рН=6,5— 7,0 — средняя скорость растворения рутения из активной массы ОРТА составила около 1-10 г/(см ч) [97]. Вследствие повышенного значения потенциала анода в хлоратном процессе (по сравнению с хлорным электролизом) наблюдается значительно большее окисление поверхности титанового анода, что снижает полезное использование первоначальной закладки рутения в ОРТА. [c.49]

На взаимосвязь между процессами ионизации кадмия и образования на его поверхности пассивирующей пленки указывают осциллографические измерения (рис. 31). Как видно, после включения определенной плотности тока потенциал электрода в начальной стадии электролиза меняется плавно, если катод находился в растворе без тока непродолжительное время. Однако, если это время увеличить до 20 мин., на осциллограммах появляется резкий сдвиг потенциала в отрицательную сторону, свидетельствующий о торможении начальной стадии электролиза. Указанный сдвиг потенциала увеличивается, если электрод остается в растворе неноляризован более длительное время. Доиолнитель- [c.75]

Однако ртутный капающий электрод использовался сравнительно мало, вероятно, потому что исследователи считали трудным получение достаточно длительных периодов капания для осуществления электролиза при постоянном потенциале перед разверткой потенциала. Тем не менее Вельге и Клаес [16] описали медленно растущий ртутный капающий электрод с периодом капания около 18 мин и использовали фазочувствительный переменнотоковый метод для регистрации инверсионных кривых. На рис. 9.2 показана инверсионная кривая, полученная на медленно растущем КРЭ. Этот электрод, по-видимому, должен обладать необходимыми характеристиками, будучи весьма воспроизводимым и невосприимчивым к некоторым типичным трудностям стационарных капельных электродов (см. ниже), например, проникновению раствора в капилляр. Возможно, что дальнейшая разработка этого электрода приведет к его более широкому использованию. [c.524]

Спады на кривых заряжения, наблюдаемые в области больших заполнений, считаются [211 признаком эффекта больших заполнений. Действительно, вдоль кривой заряжения, т. е. при увеличении длительности электролиза, адсорбция деполяризатора снижается. Если исходное значение адсорбции таково, что константа скорости возрастает при уменьшении адсорбции, на кривой заряжения электрода током постоянной плотности должен обнаружиться минимум потенциала при любой плотности тока. Кривые заряжения такой формы наблюдались в нескольких случаях [7,21—231. Однако в случае БАТ, а также при восстановлении 1,2-ди(пиридил-2)эти-лена [71 и ди(карбоалкоксиалкил)ртути [22] минимумы потенциала появляются лишь в ограниченном интервале плотностей тока. Кроме того, непонятно появление во всех трех указанных случаях острых максимумов (рис. 2) потенциала в условиях, когда вклад диффузии значителен. В этих условиях в начальные моменты электролиза адсорбция должна слабо зависеть от времени [141, тем слабее, чем больше поток диффузии на электрод. Следовательно, и зависимость константы скорости электродной реакции от времени должна в начальные моменты электролиза обнаруживаться преимущественно при малом диффузионном вкладе. Иными словами, при увеличении вклада диффузии в переходное время — при увеличении объемной концентрации или уменьшении плотности тока — максимум тока должен был бы растягиваться вдоль оси времени (заряда), терять остроугольную форму, от эффект не наблюдался ни в одном из известных нам случаев. Можно было объяснить отсутствие этого эффекта тем, что образующийся продукт электролиза не покидает поверхность, так что адсорбция деполяризатора снижается со скоростью, на которую диффузия практически не влияет. Однако ацетилтиофен, образующийся при восстановлении БАТ, десорбируется с поверхности в момент образования [9]. Добавление к раствору другого продукта электролиза — иона брома — не изменяет фэрму кривой. Такая же ситуация зафиксирована в [22]. [c.187]

Из-за роста дендри-тов при выделении металла истинная поверхность электро-да может длительное время возрастать. Экспериментально это можно установить, например, по увеличению емкости двойного слоя, измеренной с помощью переменного тока. Может возрастать на поверхности электрода число граней одних индексов и уменьшаться — других, на которых кинетика электродного процесса может иметь иные параметры. Наконец, с течением электрохимического процесса могут изменяться число активных мест па данной грани, число ступеней, связанных с выходом осей дислокаций или с образованием двухмерных зародышей. Соответственно будут меняться истинная плотность тока и иеренаиряжение разряда г р, а также омическое падение потенциала в растворе вблизи ступени роста. По мере увеличения поверхности отдельных кристалликов, растущих из зародышей, плотность тока, а значит и i-)p, уменьшается [140, 160]. Для изучения изменений поверхности в ходе электролиза все чаще применяют упомянутые осциллографические методы, позволяющие производить измерения почти мгновенно. [c.87]

Таким путем измерением потенциала графитового анода (под током) по отношению к алюминиевому электроду сравнения (не нагруженному током) А. А. Ревазяну и В. П. Машовцу [17] удалось установить, что перенапряжение на графитовом аноде при электролизе криолитоглиноземных расплавов состоит из двух частей р1 и рг)- Одна из них (рг) при поляризации анода током постоянной силы устанавливается постепенно эта часть перенапряжения вызвана изменением равновесного потенциала анода вследствие хемосорбции кислорода поверхностью графитового анода. Увеличение анодной плотности тока приводит к повышению перенапряжения р2, новое значение рг (после увеличения плотности тока) устанавливается постепенно, в течение длительного времени. Эта часть анодного перенапряжения (рг), вызванная замедленным разложением промежуточных окислов углерода (Сд-О), уничтожается пр-и насыщении графитового анода водородом. [c.176]

На несколько порядков меньшие концентрации ионов металлов определяют методом амальгамной полярографии с накоплением (Стромберг). Этот метод включает длительное предварительное накопление на стационарном пленочном ртутном электроде определяемого металла, который электроосаждается на предельном токе в перемешиваемом электролите. Затем катодную поляризацию выключают и включают анодную поляризацию. Потенциал электрода смещают при этом в сторону положительных значений по линейному закону, пока не начнется анодное растворение накопившегося при предварительном электролизе металла. По высоте анодного пика на вольтамперной кривой определяют концентрацию ионов металла, накопленного в результате предварительной катодной поляризации. Накопление определяемых веществ удобно вести на твердых индифферентных электродах (платина, графит, стеклоуглерод и др.), на поверхности которых образуются электролитические осадки, которые затем растворяют. Описанным методом можно определять и неметаллы, если они могут образовывать на поляризуемых электродах нерастворимые соединения. Так, при длительной анодной поляризации ртути или серебра в растворах, содержащих следы хлорид-ионов, на поверхности электрода накапливаются нерастворимые хлориды, количество которых можно определить из снимаемой затем катодной вольтамперной кривой. [c.154]

Длительность работы ОРТА зависит от толщины активного покрытия и условий, в которых они работают. Обычно количество активной массы, наносимое на аноды, определяет срок их службы от 2 до 4 лет. В большинстве случаев выход из строя ОРТА связан о постепенным разрушенпем активного слоя анода или увеличением переходного сопротивления между титановой основой и слоем активной массы. После выхода из строя ОРТА титановую основу электрода можно вновь использовать для нанесения нового слоя активной массы. На стойкость ОРТА при анодной поляризации оказывают влияние концентрация хлорида натрия в растворе, плотность тока и температура. Уменьшение концентрации Na l, повышение плотности тока и снижение температуры способствуют возникновению критических условий и нарушению пассивации ОРТА. Критический потенциал для ОРТА составляет 1,45—1,5 В [14]. Любое изменение параметров процесса, приводящее к увеличению потенциала выше 1,5 В, ведет к разрушению анода. В связи с этим для каждого состава электролита характерны определенные условия ведения электролиза. [c.13]

Потенциалы выделения натрия из расплавленного хлорида натрия на твердых (Мо, Ре, Си) и жидких (РЬ, сплавы РЬ—Ма) катодах определялись при 850° С путем снятия кривых ток — катодный потенциал (/ — фн). Кривые I—фк записывались автоматически электронным потенциометром КВТ. Подаваемое на ячейку напряжение плавно изменялось с помощью реохорда, соединенного с синхронным моторчиком. Длительность снятия / — фк кривой составляла 3—4 мин. Потенциал катода измеряли относительно хлорного электрода сравнения. Хлорный электрод состоял из графитовой трубки, к нижнему концу которой присоединяли с помощью резьбы тонкостенную трубку из спектрально чистого графита с внутренним диаметром 2 мм, длиной 20—30 мм. Навинчиваемые трубки подвергали предварительной обработке в токе хлора. Хлорный электрод помещали в кварцевую пробирку с капилляром в нижнем конце. Исследуемые катоды — твердые или жидкие — помещали в синтеркорундовую пробирку диаметром 10 мм имевшую для сообщения с электролитом отверстие в стенке диаметром 1 —1,5 мм. Роль поляризующего анода выполнял графитовый стержень, заключенный в кварцевую пробирку с капилляром в нижнем конце для сообщения с расплавом. Снятию кривых / — фк предшествовали хлорирование электролита путем барботирования сухого хлора в течение 30 мин и предварительный электролиз (от постороннего источника тока). [c.284]