Термодинамические потенциалы и критерии равновесия. Химический потенциал

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ И КРИТЕРИИ РАВНОВЕСИЯ. ХИМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ. [c.3]

Изобарный и изохорный потенциалы. Введением энтропии был завершен ряд термодинамических функций, необходимых для расчетов. Однако удобно ввести еш е три функции G, jF и ja, которые обладают весьма полезными свойствами. Энтропия дает критерий равновесия для изолированной системы изобарный потенциал G — для системы при постоянных температуре и давлении изохорный потенциал F — при постоянных температуре и объеме химический потенциал [л является интенсивной величиной (стр. 133), определяюш,ей направление химического или физического процесса. [c.118]

Принципиальная возможность или невозможность самопроизвольного протекания химического процесса определяется знаком изменения термодинамического потенциала. В качестве критерия равновесия и самопроизвольности процессов коррозии металлов [c.17]

С термодинамической точки зрения критерий равновесности характеризует меру уменьшения химического потенциала компо-нента в процессе массообмена, происходящего в изотермических условиях. Очевидно, чтф при равновесии =0 или У,-= [c.147]

Термодинамическая теория окислительного потенциала рассматривает окислительный электрод как индифферентный по отношению к раствору проводник электрического тока [6—12]. Поэтому в качестве электрода может быть применен любой, не взаимодействующий в данных условиях с раствором металл платина, золото, вольфрам, ртуть и т. д. Следствием термодинамической теории является деление систем на обратимые , в которых потенциал может быть измерен, и необратимые , в которых лотенциал измерить невозможно. Критерием обратимости или необратимости системы считается возможность или невозможность измерения в ней окислительного потенциала [7]. Величина окислительного потенциала в обратимой системе должна зависеть не от материала и состояния поверхности электрода, а только от концентрации и природы окисленных и восстановленных компонентов реакции [11]. Термодинамическая теория справедлива при условии достижения равновесия между окислительно-восстановительной системой и электродом. Термодинамическая теория не может, однако, характеризовать систему до наступления равновесия. Известно вместе с тем, что в слабых, т. е. имеющих слабую тенденцию вызывать потенциал на электроде, системах время установления потенциала может исчисляться не только часами, но и сутками [7—9, 17, 18]. К слабым системам относятся, как правило, системы молекулярно-водородные и в особенности кислородные. Впервые вопрос о кинетическом характере окислительного потенциала рассмотрен в работах Н И. Некрасова [19], где показано, что в случае достижения предельного потенциала в неравновесных системах или окислительного потенциала в равновесных, но медленно реагирующих системах, величина его определяется кинетическими факторами. Можно, однако, показать, что кинетические факторы имеют существенное значение не только при измерении окислительного потенциала в слабых системах — регулируя соответствующим образом кинетику установления потенциала, в принципе можно измерить окислительный потенциал в любых химически обратимых системах. [c.169]

Обсудим одну из возможных форм условий устойчивости, которую удобно использовать при термодинамических исследованиях совместно с уравнением (П1.52) и другими уравнениями, содержащими производные ghi- Рассмотрим некоторое состояние равновесия системы раствор — поверхностный слой, в которой может протекать химическая реакция. Согласно критерию Гиббса равновесие будет устойчивым, если изменение термодинамического потенциала Гиббса всей системы подчиняется неравенству [9, с. 46] [c.67]

Химическая термодинамика является важным вспомогательным средством для решения не только коррозионных проблем, но и процессов выделения фаз, так как она делает возможным исследование состояний равновесия химических реакций. Критерием равновесия химической реакции, например образования карбидов, является свободная энтальпия О (изобарный термодинамический потенциал), определяемая по формуле [c.55]

Лекция 8, Характеристические функции. Изменение термодинами le KHX потаициалов в изотермических условиях, аксимальная работа и возмохность химической реакции. Химический потенциа. . Применение термодинамических потенциалов в качестве критериев направления само произвошшх процессов и равновесии в изотермических условиях. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология