Окислительные потенциалы, измерение

Здесь Е° — стандартный электродный потенциал металла, т, е. потенциал, измеренный относительно нормального водородного электрода при концентрации (активность) ионов металла в растворе 1 моль/л. По таблице окислительно-восстановительных потенциалов (см. приложение 6) находим, что Е° для пары [c.192]

Окислительное напряжение — это окислительный потенциал, измеренный относительно водородного электрода, в котором Л — активность ионов Н+ в исследуемом растворе окислительновосстановительной системы. Окислительное напряжение численно равно э.д.с. гальванического элемента [c.610]

Для окислительно-восстановительных методов кривые титрования могут быть построены на основании вычисления окислительного потенциала титруемого раствора по формуле Нернста. Окислительный потенциал все время изменяется в процессе титрования. Он может быть измерен гальванометром, отмечающим изменение потенциала платинового индикаторного электрода (опущенного в титруемый раствор) по отношению к водородному электроду [c.393]

Перхлорат тетрафениларсония используется в количественном анализе для определения СЮ4--иона, Благодаря своей малой поляризуемости ион СЮ4 стабилизирует высокие степени окисления, давая простые соли. Согласно теории жестких и мягких кислот и оснований, СЮ4 относится к жестким основаниям. В водных растворах он не образует анионных комплексов, так что в перхлоратных растворах можно, например, проводить точные измерения стандартных потенциалов катионных окислительно-восстановительных систем. Окислительный потенциал кислого раствора сульфата Се(IV) в присутствии ионов СЮ4 больше, чем в присутствии ионов NOa , S04 или 1 . [c.509]

Окислительный потенциал, измеренный относительно водородного и каломельного электродов, меняется с изменением логарифма активности адденда линейно, тангенс угла наклона равен . [c.249]

Окислительный потенциал, измеренный по отношению к водородному электроду при том же pH, т. е. э. д. с. ячейки без переноса (стеклянный электрод — окислительно-восстановительный электрод), в изучаемом интервале концентраций по ацетату натрия в 80,48% и 90,35% СНзСООН не меняется. [c.249]

Активность уксусной кислоты в изучаемом интервале меняется мало (см. таблицу). Окислительный потенциал, измеренный по отношению к водородному электроду при том же pH, равен [c.250]

Ф — окислительный потенциал, измеренный по отношению к нормальному водородному электроду при любых концентрациях окислительно-восстановительной системы, составе среды и pH [c.19]

Рис. б. Зависимость нормального окислительного потенциала, измеренного по отношению к водородному электроду при том же pH, от логарифма активности воды в сильно концентрированных растворах уксусной кислоты. [c.251]

Из уравнения (17) видно, что окислительный потенциал, измеренный по отношению к водородному электроду при том же pH, практически меняется в изучаемом интервале СНдСООН за счет изменения активности воды. На рис. 6 представлена зависимость э. д. с. ячейки стеклянный электрод — окислительновосстановительный электрод —от логарифма активности воды при соотношении концентраций двух форм железа 1 1. Кривая имеет плавный характер с переменным углом наклона, который в области очень малых активностей воды стремится к нулевому. [c.251]

При изучении протолитических процессов, протекающих в окислительно-восстановительных системах, в качестве нуля отсчета может быть использован потенциал водородного полуэлемента, состав раствора которого практически тот же, что и у раствора окислительно-восстановительной системы. Было предложено [55, с. 3] окислительный потенциал, измеренный относительно потенциала водородного электрода в том же растворе, назвать окислительным напряжением Эта величина отличается от окислительного потенциала ф на произведение lg к [c.19]

Ввиду безвременной смерти автора перед нами при редактировании и подготовке рукописи к печати возник ряд трудностей. Мы были лишены возможности обсудить с автором отдельные дискуссионные или неясные места монографии. Поэтому, стремясь сохранить возможно точнее содержание и стиль изложения автора, мы все же были вынуждены внести в книгу отдельные изменения и дополнения. Это особенно относится к главе I и главе П ( 4, 5). Часть 1 главы I написана нами заново. Нами введен также новый термин окислительное напряжение , которым автор не пользовался. Этим термином обозначается величина окислительного потенциала, измеренная относительно потенциала водородного электрода в том же растворе. Окислительное напряжение равно электродвижущей силе элемента без переноса, составленного из окислительно-восстановительного и водородного (стеклянного) электродов. [c.3]

Систематическое изучение протолитических равновесий в окислительно-восстановительных системах начинается работами Кларка с сотрудниками [22—24]. В этих работах рассмотрена сложная зависимость окислительного потенциала от протолитических процессов, протекающих в окислительно-восстановительных системах. Состояние вещества в раство-при протолитических равновесиях существенным образом зависит от pH раствора и от способности тех продуктов, которые образуют окислительно-восстановительную систему, присоединять или отщеплять ион водорода или гидроксил. Метод Кларка основан на изучении зависимости окислительного потенциала, измеренного по отношению к нормальному водородному (или каломельному) электроду, т. е. величины ф или ф" от pH раствора. Кривая названной зависимости состоит из линейных участков, соединенных друг с другом плавными изгибами. Анализ этой кривой позволяет по точкам пересечения линейных участков определять величины констант окисленной и восстановленной форм вещества. Какой из форм— окисленной Или восстановленной — соответствует та или иная константа диссоциации определяется по характеру изменения тангенса угла, наклона линейных участков. Тангенс угла наклона — величина кратная — (где п — число электронов, [c.47]

Окислительный потенциал этой пары зависит от концентрации водородных ионов раствора. Для измерения pH в испытуемый раствор вводят щепотку хингидрона, погружают платиновый электрод и измеряют его потенциал. Связь между концентрацией водородных ионов раствора и потенциалом платинового электрода выражается уравнением [c.436]

Окислительный потенциал этой системы зависит не только от отношения хинон — гидрохинон, но и от к. Поэтому эта электродная система находит применение для измерения pH. [c.513]

Получили применение также тонкослойные платиновые электроды, представляющие собой стеклянную трубку, покрытую в нижней части тонким слоем платины. Для измерения окислительного потенциала используют и стеклянные полупроводниковые электроды с электронной функцией. [c.568]

Для измерения окислительного потенциала в процессе титрования используют гальванический элемент [c.661]

Для измерения окислительного потенциала необходимо составлять цепь из индикаторного платинового электрода титруемого раствора и каломельного электрода сравнения. Нормальный окислительный по- [c.505]

К каждой работе дано краткое теоретическое введение и описан порядок ее выполнения. Все работы составлены так, что способствуют сознательному творческому подходу к выполнению их студентами. В пособие включены новые работы напряжения разложения электролитов, измерение стандартного окислительного потенциала и др. [c.280]

Точно определить понятие окислительного потенциала твердого редоксита затруднительно [4] ввиду того, что потенциал нерастворимого твердого редоксита не может быть непосредственно измерен на электроде в фазе твердого редоксита, хотя такие попытки и предпринимаются. Поэтому большинство исследователей за данный потенциал принимают потенциал, измеренный в растворе, содержащем окислительно-восстановительную систему (медиатор), находящуюся в окислительно-восстановительном равновесии с редокситом [4, 134, 138]. При этом к медиатору предъявляют следующие требования [83] [c.154]

Платиновый высокотемпературный электрод ЭПВ-1 предназначен для измерения окислительного потенциала в окислительно-восста-новительных средах при температуре анализируемой пробы в интервале от О до +150 °С. Нестабильность потенциала электрода за 8 ч работы не превышает 5 мВ. Средний ресурс работы составляет примерно 1000 ч. [c.76]

Перед использованием индикаторную часть электрода обезжиривают спиртом и промывают обессоленной водой, затем калибруют поочередно в растворах соляной кислоты (значение показателя pH = = 0,4) и едкого натра (значение, показателя pH = 10,0), выдерживая в каждом растворе до получения устойчивых показаний окислительного потенциала. Обычно достаточно выдержать электрод в каждом растворе трижды по 3 мин. Затем его промывают обессоленной водой и включают в работу. В промежутках между измерениями электрод хранят в обессоленной воде. [c.76]

Для измерения окислительного потенциала используется высокоомный милливольтметр, например универсальный иономер ЭВ-74 или рН-метры (рН-121,, рН-340 и др.). Для регистрации показаний милливольтметра применяется самописец КСП-4 или цифропечатающее устройство. [c.77]

Участок Ш характеризует изменение окислительного потенциала при больших концентрациях гидразина (от 10 мг/л до 500 г/л). Участок представляет интерес при измерении концентрации исходного раствора гидразина, а также при анализе его содержания в баках хранения и расходных баках. В этом случае относительная погрешность определения с помощью иономера ЭВ-74 не превышает 5 %. [c.78]

Окислители и восстановители отличаются друг от друга величиной окислительно-восстановительного потенциала (подобного ряду напряжений), характеризующегося разностью потенциала, измеренного от условного нуля. Величина его определяется с помощью гальванического элемента по [c.20]

Окислительно-восстановительные реакции, как и все химические реакции, в той или иной мере обратимы. Направление реакций определяется соотношением электронно-до-норных свойств компонентов системы одной окислительновосстановительной полуреакции и электронно-акцепторных свойств второй (при условии постоянства факторов, влияющих на смещение равновесных химических реакций). Перемещение электронов в ходе окислительно-восстановительных реакций приводит к возникновению потенциала. Таким образом, потенциал, измеренный в вольтах, служит мерой окислительно-восстановительной способности соединения . [c.260]

Измерения показали, что станнатные электроды в ионных окислительновосстановительных системах дают те же значения окислительного потенциала, что и гладкие платиновые электроды, т. е. Е1 == Е2. Зависимость Е , от логарифма отношения концентраций окисленной и восстановленной форм линейна с теоретическим тангенсом угла наклона. Время установления потенциала станнатных электродов порядка 2—3 мин. Потенциал различных образцов электродов, отличающихся толщиной пленки и природной добавки (фтор или сурьма), совпадал в пределах 1 ш. [c.210]

Измерения окислительного потенциала в растворах перекиси водорода станнатными полупроводниковыми электродами показали, что в пределах pH 1—9 и концентрации перекиси 1-—20% потенциал электрода не зависит от концентрации последней при постоянном значении pH, но при изменении pH в этих растворах меняется линейно с теоретическим тангенсом угла наклона. В растворах перекиси водорода величина потенциала станнатного электрода <р (в вольтах) по отношению к насыщенному каломельному электроду равна [c.212]

Установлено, что в ионных окислительно-восстановительных системах станнатные полупроводниковые электроды ведут себя аналогично гладким платиновым и могут заменить последние как при измерениях окислительного потенциала, так и при потенциометрическом окислительно-восстановительном титровании. [c.213]

Переход электрона при этом происходит очень быстро, но поддается измерениям Надежных данных о величине обменного тока на поверхности электродов при этой реакции не имеется. Штамм воспользовался нерастворимостью манганата бария для стабилизации иона манганата и повышения окислительного потенциала. [c.396]

Циркон ТУ 6.5К 1.552.000—73 Определение Ог в инертных газах в широком диапазоне концентраций методом измерения окислительного потенциала Пред. измер. Ю —ЮО о (10 -4-Ю 10-6 10-4 )0-4- 10-3 10-3 10-2 0-=- - ч-Ю-1 10-1-н1,0 l,0-i-10 10 100%) индикаторная шкала 0- -2 В (/пробы = 0,5- -10 мл 220 В 300 Вт [c.292]

Измерения Ео в зависимости от каждого из этих параметров (при постоянных остальных) геометрически выражаются кривой, состоящей из ряда линейных участков. Точки пересечения двух соседних линейных участков отвечают соответствующим константам комплексообразования. На линейном участке концентрация одного из веществ значительно превышает концентрации всех остальных веществ. Поэтому состав комплексов может быть найден по тангенсу угла наклона зависимости окислительного потенциала от каждого из параметров. [c.498]

Хотя термодинамически все эти три схемы равноценны, кинетически эти процессы различны, что имеет существенное значение при измерении потенциалов. Поэтому измерение окислительно-восстановительных потенциалов в ионных системах (схема (0), в системах молекулярно-водородных (схема (II)) и -в системах кислородных (схема (III)) будет в дальнейшем рассматриваться отдельно. Для реакций вида (II) и (III) в качестве нуля отсчета удобнее применять потенциал водородного электрода при том же pH. При применении водородного электрода в качестве электрода с нулевым потенциалом потенциалы водных растворов окислителей по принятой в отечественной литературе системе знаков являются по отношению к нулю отсчета положительными, т. е. окислительными. Поэтому вместо термина окислительно-восстановительный потенциал в дальнейшем будет употребляться термин окислительный потенциал . [c.167]

В работе [121] в качестве унифицированной характеристики окисляемости моторных топлив предложен так называемый окислительный потенциал (ОП). Под ОП понимается количество КМп04, которое в кислой водной среде в контакте с топливом при 25 °С расходуется на окисление компонентов топлива. Несостоятельность показателя ОП как характеристики окисляемости топлив показана в работе [96]. В известной мере этот показатель можно использовать для сравнительной оценки степени окисленности топлив. Методы измерения кинетических параметров окисления топлив сведены в табл. 3.2. [c.75]

Все индикаторы расположены в порядке понижения численного значения нормального окислительного потенциала ( о), измеренного по отношению к стандартному водородному злектроду. В раздел I включен необратимый индикатор метиловый красный (№ 30). поэво ляющий с большой чувствительностью устанавливать избыток реагента. Для некоторых индикаторов в этой таблице указаны изменения о- [c.372]

Здесь Е° — стандартный электродный потенциал металла, т. е. потенциал, измеренный относительно нормального водородного электрода при концентрации (или, точнее, активности) ионов металла в растворе 1 г-ион/л. По таблице окислительно-восстанови-тельных потенциалов (приложение 6) находим, что Е° для пары СиIСц2+=4-0,337 В 0,34 В , а для пары 2п 2п +=—0,763 В —0,76 В. Тогда э. д. с. элемента =0,34—(—0,76) —1,10 В. [c.159]

Оксредметрические электроды. Служат для измерения окислительного потенциала. Изготавливаются из индифферентных металлов, не вступающих в химическое взаимодействие с компонентами раствора оксред-системы. Обычно применяют цла-тину, золото, иридий в виде пластинки, проволоки или сетки. Через проволоку из того же металла их впаивают в стеклянную трубку. К этой проволоке приваривают медную проволоку, служащую для подсоединения электрода к измерительной схеме. Перед измерениями электрод либо поляризуют попеременно катодным и анодным током, либо обрабатывают электрод горячими растворами азотной кислоты или хромовой смесью, а затем 10 %-й щелочью. [c.568]

Если систематизировать величины нормальных окислительно-восстановительных потенциалов Е о, измеренных при концентрациях растворов 1 гион/лнтр при средних температурах, и расставить их по убывающей величине окислительного потенциала, получим таблицу потенциалов (табл. 1). [c.27]

Теплота образования ферроцена из элементов в их стандартном состоянии при 25°, вычисленная на основании теплоты сгорания [55], равна. 33,8 ккал/моль. Используя принятые значения теплоты образования циклопентадиенильных радикалов, получаем для теплоты образования ферроцена из СбНз-ради-калов и газообразного железа величину, равную примерно —147 ккал/моль. Это и есть энергия связи кольцо — металл. Если мы прибавим к этому еще энергию, необходимую для превращения железа в двухвалентное состояние (примерно 125 ккал/моль), то получим значительно большую величину энергии связи, отражающую замечательную устойчивость соединения [139]. Известно, что ферроцен не изменяется при температурах ниже 400° [140]. На него не действуют щелочи и кислоты в отсутствие окисляющих агентов. Однако кислоты облегчают его окисление, так что при большой концентрации водородных ионов даже воздух окисляет ферроцен в значительно менее устойчивый феррициний-катион. Окислительный потенциал ферроцена, измеренный полярографически, равен 0,16 в в воде и 0,30 в в 95%-ном этаноле [141]. Эти величины лежат в интервале между значениями окислительных потенциалов для систем [c.127]

Перли и Годшелк [84] описали модифицированный кислородный электрод, с помощью которого можно измерить pH в растворах, свободных от различных окислительно-восстановительных систем. Он представляет собой металлический электрод, покрытый плотным слоем иридия, рения, осмия или рутения. Электрод не должен содержать окклюдированного водорода. Как утверждают авторы, потенциал, измеренный относительно каломельного электрода, линейно зависит от pH в интервале 0—14 ед. pH в растворах, содержащих молекулярный кислород. Потенциал воспроизводим при температурах О—100° С. [c.230]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]