Кинетика установления равновеси

При исследовании кинетики установления равновесия следует учитывать скорость прямых и обратных реакций, поскольку положение равновесия зависит от соотношения констант скоростей этих двух процессов. Кинетические зависимости усложняют также процессы диффузии, турбулентности системы и ряд других физических явлений. [c.64]

Высота энергетического барьера (см. рис. 12.9), с одной стороны, определяет кинетику установления равновесия между двумя возможными состояниями системы, а с другой, — частоту переходов между а- и р-пленками. По-видимому, в больщинстве изученных нами случаев высота энергетического барьера была достаточно велика, за исключением тех систем, в которых толстые смачивающие слои жидкости прорывались практически мгновенно. [c.208]

Время установления адсорбционного равновесия в известной мере должно зависеть и от природы эмульгатора. Поэтому можно рекомендовать при необходимости проводить специальные опыты для выяснения кинетики установления равновесия. [c.66]

Естественно ожидать, что при больших концентрациях фазы // обратимость системы усложняется кинетикой установления равновесия. Действительно, в правой части диаграммы, приведенной на рис. 39, наблюдается расхождение между концентрациями фазы //, определен-ным и по методу осаждения и по методу набухания. [c.108]

Таким образом, изучение кинетики установления равновесия фаз при образовании студней представляет собой одну из важнейших задач теории формования искусственных волокон. Таково первое следствие из описанной выше гипотезы о строении студней. [c.171]

Основываясь на этом наблюдений, О. И. Качу-рин и А. А. Спрысков [9] осуществили взаимопревращения ж- и п-хлорбен-золсульфокислот в 79%-ной серной кислоте при температуре выше 180°. Использование серной кислоты указанной концентрации позволило им избежать образования дисульфокислот и накопления в реакционной смеси значительных количеств свободного хлорбензола в результате реакции гидролиза. Данные по кинетике установления равновесия между ж- и п-хлор-бензолсульфокислот а м и при различных температурах (рис. 3) обсуждаются в разделе, посвященном механизму изомерных превращений сульфокислот. [c.118]

Рис. 9-2. Кинетика установления равновесия при распределении радия между кристаллами и раствором КгЗО

Исследование фазового равновесия жидкость — пар проводили рециркуляционным методом, усовершенствованным нами создана установка для осуществления непрерывной записи температур и установлен контроль состава равновесных фаз без проведения отбора проб. Последнее обстоятельство особенно важно при изучении кинетики установления равновесия, а также прп исследовании систем с сильнолетучими Я легкогидролизующимися на воздухе компонентами. [c.215]

В следующих разделах количественно рассмотрены термодинамика и кинетика установления равновесия и влияние различных структурных особенностей на состав смеси гомологов при равновесии. Однако при термодинамическом рассмотрении мы имеем дело только с начальным и конечным состояниями реакции и с различием между свободными энергиями реагентов и продуктов. Вопрос о том, как протекает полимеризация или деполимеризация, термодинамика не рассматривает. [c.89]

Приведенные выше примеры качественно иллюстрируют влияние молекулярной структуры, в частности л-связей и стерических затруднений, на термодинамику установления равновесия в отдельных гетероатомных системах. Однако протекание полимеризации или деполимеризации может также зависеть и от кинетики установления равновесия, определяемой механизмом протекающих реакций. Превращение термодинамически нестабильного гомолога в стабильный происходит с недостаточной скоростью, если этот процесс не протекает по энергетически возможному механизму, имеющему доступное переходное состояние. Однако важно отметить, что для гетероатомных систем равновесные реакции более характерны, чем для систем углерод-углерод, и это отражает относительную легкость перестройки гетерополярных связей скелета при температурах ниже 300°. Этот аспект рассматривается более полно в гл. 6. [c.127]

Кинетика установления равновесия для трех соединений, 3. Изомеризация этил-толуола. [c.168]

Кинетика установления равновесия при взаимодействии а-химотрипсина с Ы-ацетил-Ь-триптофаном. Условия опыта pH 2,3 (цитратный буфер) 25° С ионная сила 0,0Ш [Р о = 5,9410- М. Концентрация свободного фермента определялась титрованием его -нитрофениловым эфиром N-aцeтил-L-тpиnтoфaнa [c.155]

Одпако система отбора проб равновесных фаз здесЕ. песьма несовершенна, так как исключает повторение опыта без сдвига равновесия. 11аиболее ощутимо несовершенство этого метода в конструктивном варианте, предполагающем отбор проб, при исследопании растворов с сильно летучими и легко гидролизующимися а воздухе компонентами затруднено наблюдение за кинетикой установления равновесия. [c.240]

Важнейшие свойства комплексонатов металлов — устойчивость в водных растворах, кинетика установления равновесий с их участием, отношение к термодеструкции и биодеградации, растворимость и т. п.— зависят от большого числа самых разнообразных факторов, среди которых определяюшими являются природа катиона, хеланта, а также состав образуемого комплексного соединения. При этом наиболее важными характеристиками центрального иона являются степень окисления, размеры, строение электронных оболочек, а лиганда — гибкость, величина заряда, природа и число донорных центров, а также способы их сочленения в молекуле комплексона. Необычайно широкий диапазон изменения каждого из перечисленных параметров и богатство реально существующих сочетаний в комплексах различных по природе металлов и хелантов затрудняют рассмотрение общих закономерностей, присущих обсуждаемому классу соединений в целом. Однако накопленный экспериментальный материал позволяет выявить некоторые локальные тенденции и черты, характерные для той или иной группы комплексонатов. [c.321]

Суп ественного влияния кинетики установления равновесия в этих методах ожидать нельзя, так как добавление нерастворителя и понижение температуры производятся, как правило, осторожно, чтобы не пызвагь резкого сдви1 а ])авног,ссия. [c.43]

Однако эти выводы были сделаны в предположении, что константа скорости передачи цепи с разрывом к не зависит от г, / и I, т. е. не зависит от степени полимеризации атакующей активной макромолекулы и от степени полимеризации атакуемой макромолекулы (от места атаки — закон случая ). Очевидно, строгое совпадение теоретических данных с опытными при равновесном распределении ни в коем случае не может служить доказательством правильности этого предположения. Независимость к от степени полимеризации может быть строго установлена только на основании кинетических данных. Для проверки этого предположения изучалась кинетика установления равновесия на примере каталитической реакции диспропорционирования диметилового эфира диоксиметиленгликоля (п = 2) с использованием в качестве катализатора эфирата трехфтористого бора [13]. [c.444]

Рис. 8-2. Кинетика установления равновесия при распределении ThB между кристаллами и раствором K2SO4

Остается сделать ряд замечаний о составе равновесных фаз. Для несшитого полимера одна из фаз представляет собой низкоконцентрированный раствор полимера в растворителе, хотя близко к области Гкр концентрация становится значительной. В случае сшитого полимера теоретически эта фаза должна быть чистым растворителем, находящимся над равновесно-набухшим полимером. Практически же, как упоминалось выше, при низких степенях сшивания определенная, иногда значительная, часть полимерных цепей оказывается свободной (несшитой). Тогда определение степени набухания в равновесном состоянии осложняется, поскольку изменяется кинетика установления равновесия. Возможно уменьшение степени набухания во времени, что связано с вымыванием растворимой (несшитой) фракции из студня. Это явление отбухания , или синерезиса для подобных систем, следует рассмотреть отдельно. [c.63]

Гершензон Ю. М., Ильин С. Д., Колесников С. А. и др. Исследование кинетики установления равновесия N2F4 ii 2NF2 методом лазерного магнитного резонанса,— Кинетика и катализ, 1978, т, 19, № 6, с. 1405 — 1410. [c.203]

После того как было показано, что система полимер — растворитель подчиняется правилу фаз т. е. что к этой системе полностью применимы основные закономерности, свойственные низкомолекулярным бикомпонентным системам, оказалось возможным значигельно упростить изучение и описание таких систем. Системы, содержащие в качестве одного из компонентов полимер, имеют некоторые специфические отличия от низкомолекулярных систем, однако эти различия не имеют принципиального характера и сводятся к частным особенностям состава сосуществующих фаз и кинетики установления равновесия. [c.75]

Предполагая, что в отличие от обычного ионного обмена процесс формирования комплекса в полимере, связанный с ориентацией его ионогенных групп вокруг центрального иона, требует длительного времени, была изучена кинетика установления равновесия при обмене ионов натрия в фосфиновокислом ионите на ионы СиСа " , иО и Первые два иона не образуют прочных комплексов с фосфорной кислотой, вторые два дают комплексы высокой прочности. Для исследования был использован сополимер стирола с 6% дивинилбензола технического, содержащий фосфиновокислые группы (ионит В10-Кех-63), с кислотным числом 6.06 мг-экв./г Полная емкость поглощения при замене иона натрия на иОз составляет 6.06 мг-экв./г, на ион — 5.98 мг-экв./г. Скорость обмена очень мала. Замещение 50% ионов Na на иОа " илидлится 40—50 мин., в то время как такая же степень замещения на ион кальция или меди проходит за 30—100 сек. Скорость обмена на ионы иО и мало зависит от размера гранул (скорость обмена на ионы Са " и Си " в сильной мере зависит от размера гранул), но возрастает с увели- [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология