Термодинамический критерий

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ КРИТЕРИИ РАВНОВЕСИЯ I. Общие принципы [c.297]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ КРИТЕРИЙ РАСТВОРИМОСТИ ПОЛИМЕРОВ. КАЧЕСТВО РАСТВОРИТЕЛЯ [c.358]

Термодинамические критерии достижения и устойчивости стационарных состояний [c.338]

Значения 0(298) реакций (2), (3) и (5) практически равны значениям Д С (298), и выход продуктов при равновесии равен единице. Для реакций (1) и (4) Д О(298) близки к нулю, и выход продуктов очень мал. Однако химическое сродство определяет только возможную глубину процесса, но не характеризует полностью реакционную способность системы. Примером этого является смесь Нг и Оа, для которой Д О(298) л ДгО°(298) = —228,61 кДж, следовательно, реакция должна идти практически до конца. Опыт же показывает, что смесь На и Ог при нормальных условиях может существовать практически неограниченно долгое время без заметного образования воды. Таким образом, реакционную способность химической системы нельзя характеризовать только значением А Т). Термодинамическое условие протекания реакции Д С < О при постоянных Р и Т можно принять как термодинамический критерий реакционной способности химической системы. Это условие является обязательным, но не достаточным. Если в смесь На и Ог ввести катализатор в виде платиновой черни, то реакция заканчивается в течение долей секунды. Это указывает на то, что есть еще какие-то факторы, которые ускоряют химический процесс и тем самым дают возможность за короткий отрезок времени проявиться химическому сродству, или, наоборот, затрудняют реакцию, и термодинамические возможности не реализуются. Что же можно выбрать в качестве характеристики кинетического критерия реакционной способности химической системы Наиболее общим кинетическим критерием реакционной способности химической системы является скорость реакции. [c.523]

Термодинамические критерии устойчивости неравновесных систем...............26 [c.3]

Для синтеза технологических схем разделения нефтяных смесей целесообразно использовать также и термодинамические критерии, например, термодинамический коэффициент полезного действия (т)т), равный отношению минимальной работы разделения смеси заданного состава на чистые компоненты к фактической работе разделения [2, 6] [c.105]

Необходимо обратить также внимание на то, что спектр распределения относительной стоимости при синтезе схем разделения бывает довольно узким, т. е. затраты при оптимальной схеме не намного могут отличаться от затрат при других схемах, в том числе полученных обычно на основе термодинамических критериев оптимальности или на основе рассмотренных выше эвристик. [c.139]

Какие выводы надо делать, получив значения термодинамических критериев возможности самопроизвольного протекания процесса [c.95]

Это важное условие позволяет предвидеть события в области неравновесных процессов и в известной мере аналогично термодинамическим критериям равновесия. [c.327]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ КРИТЕРИИ УСТОЙЧИВОСТИ НЕРАВНОВЕСНЫХ СИСТЕМ [c.26]

Следующей группой критериев, используемых для характеристики теплообменного аппарата, является группа термодинамических критериев. Из них наиболее простой — коэффициент полезного действия (к. п. д.) теплообменника, часто определяемый как отношение количества тепла, воспринятого теплоносителем низшего потенциала, к количеству тепла, отданному теплоносителем высшего потенциала [c.295]

Из группы термодинамических критериев наиболее полными являются характеристики, учитывающие обе стороны противоречия между теплообменом и гидродинамикой. В этих характеристиках уже отчетливо видна тенденция соизмерять интенсивность процесса передачи тепла с количеством энергии, которое необходимо на это затратить. [c.296]

При нахождении термодинамических критериев устойчивости стационарных состояний вдали от термодинамического равновесия основной задачей является анализ термодинамических сил, возникающих в системе при отклонении от этого состояния, если система находится в устойчивом стационарном состоянии, то при отклонении от этого состояния в ней должны возникнуть силы, стремящиеся вернуть систему в первоначальное положение. [c.351]

Согласно эволюционному термодинамическому критерию (18.5) в стационарном состоянии потенциальная функция D x) принимает минимальное значение, при этом ее вторая производная положительна в устойчивом стационарном состоянии. Поэтому если знак первой производной правой части (18.21) в стационарной [c.375]

Групповая идентификация веществ по значениям Д/, т. е. считается, что соединения с одинаковой функциональной группой имеют и одинаковые значения А/. Учитывая, что значения Д/ для разных групп могут совпадать вследствие неодинаковой энергетической цены единицы индекса для разных веществ на одной фазе, в алгоритм введен также и термодинамический критерий идентификации AQ. [c.253]

Во всех точках верхней и нижней ветвей 5-образной кривой б значения производных правых частей соответствуюших дифференциальных уравнений отрицательны, а для промежуточного участка положительны. Таким образом, термодинамические критерии устойчивости стационарного состояния совпадают с соответствующими математическими признаками. При этом значению управляющего параметра а, которому соответствует кривая а на рис. 18.3, отвечает только одно устойчивое стационарное состояние, а значению а, описывающему кривую б, — два (I — верхняя и II — нижняя ветви кривой б). Очевидно, что можно найти и бифуркационное значение параметра а. Это значение соответствует ситуации, при которой последовательная трансформация 8-образной кривой у А, а) из вида а в б впервые приводит к Л (х, а )/ёЛ -> оо или ё х, а )/ёх -> оо. [c.376]

Термодинамический критерий AQ — энергетический эквивалент разности индексов удерживания Д/ вещества I полярной и неполярной неподвижными фазами (см. раздел 111.2.4.2) — позволяет проводить не только групповую классификацию (устанавливать природу функциональной группы X гомологического ряда НщХ), но и находить число атомов углерода в алкильном радикале т. е. выполнять идентификацию неизвестного органического соединения при наличии информации о принадлежности его к одному из нескольких гомологических рядов [c.291]

Оценка химического сродства должна проводиться на основе общих термодинамических критериев возможности самопроизвольного протекания процесса, т. е. по величинам Af и, т или AGp, т- При такой оценке учитывается не только величина <3, но и TAS. [c.161]

В основе термодинамических критериев лежит изменение термодинамических свойств, которое может быть обнаружено, например, методами дилатометрии, калориметрии и дифференциального термического анализа (ДТА). Метод дилатометрии позволяет проследить характер изменения объема полимера при кристаллизации или плавлении, метод калориметрии дает возможность определить количество тепла, выделяемое или поглощаемое при фазовом переходе, а метод ДТА — найти температуру или температурный интервал фазового превращения. [c.182]

Тем не менее устойчивые во времени смеси диметилового спирта и этилового спирта могут быть составлены с каким угодно соотношением концентраций. Это объясняется тем, что равновесие реакции не достигается, так как реакции Н->-Р и протекают с неизмеримо малой скоростью. При заметной скорости взаимопревращения равновесие с течением времени достигается, но неустойчивый изомер довольно долго сосуществует с устойчивым. При больших скоростях изомеризации существование изомеров определяется только термодинамическими критериями. [c.154]

Установите термодинамические критерии протекания лабораторных и опытно-промышленных процессов получения следующих химических продуктов [c.163]

Надежно устанавливать природу функциональной группы ряда RmX позволяет термодинамический критерий АС (энергетический эквивалент разности удерживания Д/ [551). Численное значение ДQ для двух выбранных неподвижных фаз различной полярности находят по уравнению [c.186]

Цель работы. 1. Осуществить идентификацию индивидуальных органических соединений, принадлежащих к известным гомологическим рядам, сопоставлением экспериментально найденных и литературных (справочных) значений параметров удерживания на неподвижных фазах различной условной хроматографической полярности и (или) с помощью рассчитываемого по результатам эксперимента термодинамического критерия AQ. [c.290]

Анализ термодинамических критериев эволюции и стабильности подтверждает напратвлепный характер и устойчивость конечного состояния про-цесса селекции в модели Эйгена. Анализ термодинамических свойств автока-талитических уравнений, описывающих динамику превращений в гиперциклах Эйгена, провести труднее в силу нелинейного характера кинетики. Оказывается, что для двух- и трехчленных циклов стационарное состояние асимптотически устойчиво, в то время как стационарная точка четырехчленного цикла представляет собой центр , т. е. находится на грани устойчивости. Пятичленный цикл дает неустойчивое стационарное состояние с возможностью выхода из него на траекторию предельного цикла [85]. [c.312]

Вариант Б. Идентификация с помощью термодинамического критерия Q. Усредняют измеренные в отдельных опытах времена удерживания н-алканов метана (сн,> [c.296]

Располагая значениями индексами удерживания соединений X и У, по уравнению (111.32) рассчитывают термодинамические критерии Д<2 для трех комбинаций неподвижных фаз, представляемые в таблице вида табл. IV. 16 (в качестве примера приведены данные, относящиеся к бутилформиату и пропил-ацетату). [c.297]

С увеличением размера зародыша поверхностная энергия растет медленнее, чем уменьшается объемная энергия. При некоторой велит чине г оба члена равны друг другу, что является термодинамическим критерием возникновения стабильного критического зародыша радиусом Гк. Величину /"к можно определить, приравняв нулю производную (ДО) [c.57]

Рассмотрим термодинамический критерий эволюции сильнонеравновесных систем. [c.28]

Очевидно, при а=а, когда критерий эволюции или кинетический потенциал равны нулю, происходит потеря устойчивости, и возможен скачкообразный переход в качественно новое состояние мембранной системы. Зависимость переменных хну от управляющего параметра а называют бифуркационной диаграммой, а состояние при а=а — бифуркационной точкой. На рис. 1.7 показана бифуркационная диаграмма для системы с одной переменной х в бифуркационной точке происходит переход с нижней ветви устойчивых состояний в область неустойчивости, т. е. из области I в области III или V (см. также рис. 1.6). Переходы типа узел — фокус (1- П) возможны на термодинамической ветви состояний, т. е. ао<а< а при этом нарушается лишь монотонный характер приближения к стационарному состоянию, возникают затухающие колебания концентраций. Как отмечалось выше, термодинамический критерий эволюции в виде соотношения (1.24) фиксирует условия, где возможны переходы в новые состояния, но не определяет новую структуру мембраны. Последнее возможно на основе анализа неустойчивости, если известен конкретный вид функций Fx x, у) и Fy(x, у) т. е. описание кинетики в йепи химических превращений в мембране. [c.34]

Эта энергия превышает ту долю, которая выделяется в процессе деформирования за счет термоэластического эффекта. Качественно игра этих двух эффектов изображена па рис. 2.29. Поггытаемся, используя даппые калориметрии и какой-либо термодинамический критерий разрушения (например, критерий Р.эйпера — Вепосенберга [26]), получить количественную картину ироцесса разрушения материала. [c.105]

Таким образом, из общего термодинамического критерия самопроизвольного протекания процессов применительно к кристаллизации следуют два термодинамических условия ДЯкр<СО и Д7 >0. [c.183]

Укажите термодинамические критерии протекания этих реакций. Сформулируйте определения кислоты и основания по Льюису. По каким причинам представления Льюиса охватывают большее число систем, чем определения Аррениуса и Брёнстеда—Лаури Укажите трудности, которые препятствуют количественной оценке силы кислот и оснований по Льюису. [c.158]

На самом же деле возможно сосуществование соединений-изомеров, свободные энергии образования которых G отличаются на очень большие величины. Так, ДО диметилового эфира СН3ОСН3 на 13 ктлЫоль выше, чем у изомерного ему этилового спирта. Равновесная смесь этих веществ практически не должна содержать диметилового эфира, а смеси с другим составом должны быть термодинамически неустойчивы. Тем не менее устойчивые во времени смеси диметилового эфира и этилового спирта могут быть составлены с каким угодно соотношением концентраций. Это объясняется тем, что термодинамическое равновесие реакции К Н не достигается, т. е.-реакции Н К и К Н протекают с неизмеримо малой скоростью. При заметной скорости взаимопревращения термодинамическое равновесие достигается с течением времени, но неустойчивый изомер довольно / олго сосуществует с устойчивым. При больших скоростях реакций изомеризации существование изомеров определяется только термодинамическими критериями. [c.59]

Класс используемой аппаратуры и тщательность выполнения аксперимента должны гарантировать возможность расчета численных значений коэффициентов а. Ь И С термодинамических критериев Д , по крайней мере, до 3-го знака госле запятой. [c.296]

ТАБЛИЦА IV.16. Термодинамические критерии (кДж мoль" ) идентифицируемых соединений X и V, найденные из экспериментальных значений индексов удерживания по уравнению (111.32) [c.297]