Вычисление парциальных мольных величин

Чтобы определить парциальные мольные объемы компонентов бинарного раствора, необходимо измерить плотность раствора в некотором диапазоне концентраций. Существует несколько методов вычисления парциальных мольных объемов. Самый простой состоит в том, что строится график зависимости объема от числа молей одного из компонентов при постоянном числе молей другого и измеряется наклон полученной линии. Для наглядного представления парциальных мольных величин наиболее удобен метод отрезков (рис. 2.3). По одной оси откладывают объем одного моля раствора (т. е. объем всего раствора, деленный на общее число молей двух компонентов), по другой — мольную долю одного из компонентов. Мольный объем раствора выражается уравнением [c.70]

ВЫЧИСЛЕНИЕ ПАРЦИАЛЬНЫХ МОЛЬНЫХ ВЕЛИЧИН [c.163]

Для термодинамических потенциалов и, Н и А их парциальные мольные величины не совпадают с химическим потенциалом. Действительно, при вычислении химического потенциала с помощью функций и, Н и А необходимо считать постоянными стандартные переменные, в то время как при вычислении парциальных мольных величин постоянными являются переменные Тн Р. [c.147]

В случае бинарных растворов, когда состав выражается в мольных долях, для вычисления парциальных мольных величин [c.95]

Отсюда видно, что вычисление парциальной мольной величины проводится при постоянных давлении, температуре и составе системы (л/ — означает, что количества молей всех остальных компонентов неизменны). [c.351]

Согласно рис. 24—26, в бесконечно разбавленном растворе парциальный мольный объем (энергия, энтальпия, теплоемкость) имеет постоянную величину и равен мольному объему (энергии, энтальпии, теплоемкости) чистого растворителя, если пренебречь бесконечно малыми величинами выше первого порядка. Сопоставлять парциальную мольную величину растворителя в растворе и мольную величину чистого растворителя необходимо при равных температурах, давлениях и одинаковых агрегатных состояниях раствора и чистого растворителя. Для вычисления парциальной мольной величины компонента температура, давление и агрегатное состояние чистого компонента, прибавляемого к раствору, не играют никакой роли. Необходимо только, чтобы раствор до и после прибавления компонента имел постоянные температуру, давление и агрегатное состояние. [c.372]

Из методов вычисления парциальных мольных величин рассмотрим только один. Если изучать какие-либо свойства раствора (объем, энтропия, и т. д.) в зависимости от количества некоторого компонента г, то, построив график О—щ О—некоторое определенное свойство), получим кривую, наклон которой в каждой точке, т. е. для раствора любого состава, определяет величину 0 . [c.352]

Льюисом был предложен способ вычисления приращения всех термодинамических потенциалов при постоянных давлении и температуре. П4)и Р, 7 = сопз1 добавление бесконечно малого количества компонента I к раствору вызывает изменение его энтальпии, энтропии, изобарно-изотермического потенциала. Эти бесконечно малые приращения, отнесенные к 1 моль добавленного компонента, т. е. поделенные на величину п,-, называются парциальными мольными энтальпией Я,-, энтропией 5/, изобарно-изотермическим потенциалом С,- [c.336]

V = 17,94. Изложенное здесь можно рассматривать как иллюстрацию аналитического метода определения парциальной мольной величины, а именно объема, который избран из соображений наглядности. Обсуждаемые методы в принципе пригодны для вычисления парциальных мольных величин любого экстенсивного свойства раствора. [c.290]

При П2 = пг = 0,5 получается парциальный мольный объем хлористого натрия 2 = 18,63 см , что полезно сравнить с кажущимся мольным объемом V = 17,94. Изложенное здесь можно рассматривать как иллюстрацию аналитического метода определения парциальной мольной величины, а именно объема, который избран из соображений наглядности. Обсуждаемые методы в принципе пригодны для вычисления [c.266]

Помимо данных, непосредственно получаемых из эксперимента, в справочнике представлены и вычисленные из них величины. Это — первые теплоты растворения, получаемые экстраполяцией, функции переноса, парциальные мольные я относительные парциальные мольные величины. О значении этих характеристик для описания растворов подробно говорится во введении. Там же сделана попытка показать взаимосвязь представленных в справочнике величии. [c.3]

Вычисление свойств реальных растворов в широком диапазоне давлений и температур представляет собой чрезвычайно сложную и иногда практически неразрешимую задачу, что отчасти видно из способа расчета парциальных мольных величин. [c.353]

Принимается, что парциальный мольный объем компонента в многокомпонентном растворе равен средней величине его парциальных мольных объемов в соответствующих бинарных растворах и может быть вычислен из следующего выражения [c.49]

Поскольку мольная энтропия газа зависит от его мольного объема и, следовательно, от давления, а парциальная мольная энтропия растворенного веш,ества — от его концентрации, то в справочниках приводят для газов величину 5°, входящую в уравнение (9.7), описывающее зависимость энтропии газа от давления, а для растворенных веществ величину Si, входящую в уравнение (9.33), описывающее зависимость парциальной мольной энтропии от концентрации растворенного вещества. Эти величины называют стандартными значениями энтропии. Из величины для газа с помощью (9.7) легко определяется энтропия идеального газа при произвольном давлении. Эта же формула применима для вычисления энтропии компонента идеальной газовой смеси, если вместо Р поставить парциальное давление соответствующего компонента. Из величины S с помощью (9.33) можно вычислить парциальную мольную энтропию растворенного вещества при произвольной концентрации j, если при такой концентрации раствор можно считать идеальным. [c.193]

Уравнение (18) совместно с уравнением (16) могут быть решены итерационной процедурой. Решением является значение объема адсорбционной фазы и парциальных мольных объемов компонентов в адсорбционном слое, описывающее оптимальную модель адсорбционного слоя по отношению к использованным уравнениям. Следует отметить, что само понятие идеального слоя уже до некоторой степени определяет параметры адсорбционного слоя. Действительно, возможно различное определение величины (а—а°) и каждому определению будут соответствовать свои параметры адсорбционного слоя. Однако результаты вычислений, проведенные для системы пропанол-1—вода—цеолит СаА, показывают, что соотношения (16) и (18) определяют модель адсорбционного слоя, близкую к реальности (рис. 3). [c.76]

Уравнение (1.69) может служить для вычисления по данным о растворимости газа при атмосферном давлении и его парциальном мольном объеме в этих условиях, а также определения величины Уз по известными К(р 1 атм - Естественно, что экстраполированное выше критической температуры значение /з уже не имеет физического смысла летучести насыщенного пара сжиженного газа. При равенстве внутренних давлений компонентов раствора (т. е. в случае идеального раствора) мы можем написать [c.58]

Индекс с обозначает, что константа равновесия должна быть рассчитана по равновесным (мольным) концентрациям реагирующих веществ. У газовых реакций при вычислении констант равновесия удобно пользоваться величинами парциальных давлений газов в равновесной газовой смеси, которые, в свою очередь, пропорциональны равновесным концентрациям соответствующих веществ. [c.156]

Аналитический метод вычисления парциальных мольных величин заключается в следующем если известна зависимость Оовщ. = 9(я<), то Gi определяют дифференцированием Ообщ. по и, подставляя соответствующее значение щ в полученное уравнение, находят Gi для раствора данного состава. Этот метод требует большой затраты времени, так как для составления уравнений необходимо обработать экспериментальные данные столь точно, чтобы полученное уравнение отвечало им во всем исследуемом интервале составов. [c.240]

Расчет различных свойств растворов электролитов рассмотрен и в работах [3049—30591, в частности метод вычисления стандартных электродных потенциалов 13052—30561 (см. также [2925, 2926, 2960, 2982, 2983, 2991, 2992, 3012, 30141). С ионными равновесиями в растворах связано содержание [3060—30791. В число этих работ входят как обшетео-ретические исследования (см., например, 13063, 3068, 30741), так и посвященные отдельным объектам [3064, 30761. Упомянем также работы, в которых рассмотрены некоторые вопросы теории растворов неэлектролитов и расчет отдельных свойств различных систем 3080—3096]. Так, в 3081, 3082] исследована возможность определения парциальных мольных величин для отдельных видов молекул в неводных растворах, а в [3084] обсуждено влияние магнитного поля на свойства растворов. [c.39]

Замените в уравнениях (XIII, 66) и (XIII, 67) мольную величину на удельную, мольную долю на весовую, и готов рецепт для вычисления парциальных удельных величин. [c.368]

Получить формулы для функций смешения можно с помощью выражений (см. главу VII, 2 и 4), связывающих эти функции со свободной энтальпией. Поскольку искомые функции являются парциальными мольными величинами, для их вычисления следует воспользоваться парциальной мольной свободной энтальпией, которая представляет собой химический потенциал lI (см. гл. VIII, 1). В общем случае неидеального раствора химический потенциал компонента выражается уравнением (280). [c.203]

Что касается константы ДЯп, то, где возможно, следует обратиться к ее вычислению по равновесным данным. Из-за отсутствия необходимых величин нередко приходится считать, что ДЯ== ДЯ дд = ДЯ,, (ДСр = 0), т. е. пользоваться уравнениями (XIII, И, 12, 15), однако для растворов, где ДЯ является парциальной мольной теплотой растворения и разбавления (большей частью неизвестной), ДСр может значительно отличаться от нуля. К большим ошибкам может привести также использование различных уравнений Ср = ( Г) в уравнениях АН = Т) и AZ =< T) при совместном их применении. [c.521]

В работе [32] подробно исследовалась кинетика дегидрирования смеси МЭЭ и ТМЭ (соотношение 1 3) над алюмохромокалиевым катализатором состава А12О3 88,7, СГ2О3 8,1, К2О 3,2 вес.% при парциальном давлении углеводородов 95 мм рт. ст., что практически достигалось разбавлением сырья азотом в мольном отношении 1 7. Катализатор (удельная поверхность 271 м г, удельный объем пор 0,31 мл/г, средний радиус пор 23 А, размер зерна 2x2 мм) был помещен в изотермический кварцевый реактор диаметром 10 мм. Результаты, подученные при температурах 675, 600 и 625 °С, поме щепы в табл. 19. Конверсия изоамиленов за проход при 625 °С достигает 55% при селективности 83%. Оптимальными условиями, по мнению авторов рассматриваемой работы, является применение более коротких циклов (10—15 мин) при увеличенной скорости подачи (5—10 ч" ). В этих условиях при приемлемой производительности катализатора выход изопрена на превращенные изоамилены составляет 86—88%. Вычисленная по приведенным данным величина энергии активации процесса равна 18,4 ккал/моль при температурном коэффициенте 1,12—1,14. Экспериментально показано, что продукты реакции — водород и изопрен — тормозят процесс дегидрирования. [c.119]

В работе Кольба [48 [ изучены системы этанол — н-геп-тан и хлороформ — ацетон. Полученные площади пиков нормализовались с помощью молярных коэффициентов чувствительности таким образом, чтобы отношение нормализованной площади пика к парциальному давлению для каждого компонента в обеих системах было одинаковым. Коэффициенты чувствительности определяли путем обычного газохроматографического анализа проб стандартных смесей жидких компонентов. Полученные графики зависимости нормализованных площадей пиков от мольной доли компонента, вычисленной по массовой доле компонента в соответствующей смеси, были аналогичны графикам изменения давления, только интервал величин на ординате отличался от единицы. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология