Превращение поступательной энергии в колебательную и обратно

Наглядное представление о возможности превращения поступательной энергии в колебательную (и обратно) при столкновении атома А с молекулой М дает рис. 38. Заметим, что в то время как для перехода поступательной энергии во вращательную наиболее выгодное направление удара перпендикулярно к оси молекулы (рис. 36), для возбуждения колебаний наиболее выгоден удар вдоль оси молекулы (рис. 38, а). Доля переданной энергии и в этом случае должна зависеть от соотношения масс ударяющей частицы и ударяемого атома. При обратном процессе перехода колебательной энергии в поступательную (рис. 38, б) необходимо еще принять во внимание, что передача энергии может произойти лишь в той [c.166]

Качественное представление о вероятности превращения поступательной энергии в колебательную (и обратно) может быть получено на основании адиабатического принципа. В данном случае ввиду того, что величина колебательного кванта обычно выражается тысячами калорий, условие малой вероятности обмена энергии (14.10) можно считать, вообще говоря, выполняющимся, что находится в хорошем согласии с опытом. [c.166]

Превращение поступательной энергии в колебательную и обратно. [c.308]

Здесь нас будут интересовать лишь такие газы, термическое равновесие которых целиком определяется распределением энергии между различными степенями свободы неизменных по своему составу молекул. Так как опыт и теория однозначно показывают, что обмен энергии поступательного движения между молекулами происходит в результате немногих соударений, а превращение вращательной энергии в поступательную (и обратно) за некоторыми исключениями (например, Н2) также осуществляется в результате сравнительно небольшого числа столкновений, то длительно сохраняющиеся неравновесные состояния рассматриваемых газов могут быть связаны лишь с задержками в обмене колебательной энергии молекул, т. е. с затрудненностью превращения колебательной энергии в поступательную и вращательную (и обратно). Мысль [c.177]

Еслп говорить строго, то общая теория элементарного процесса— фундамент химической кинетики — едина. Например, вопросы передачи энергии и превращения одного вида энергии (например, поступательной) в другой (например, энергию колебательного возбуждения) и обратно являются общими для химической кинетики в целом. [c.5]

Переходя к рассмотрению превращения энергии поступательного движения в колебательную и обратно, обратимся сначала к механической картине [c.308]

Температурная зависимость вероятности превращения колебательной энергии в поступательную (как и вероятности обратного процесса) может быть также получена теоретически (см. Джексон и Мотт [798], Шварц и Герцфельд [1125], а также Мотт и Месси [193]). Так, рассматривая неупругое соударение атома А с молекулой ВС и полагая энергию взаимодействия этих частиц равной [c.325]

Коттреллом и Матесоиом [665] бы.ла также предпринята попытка теоретического истолкования процесса V—R. Исходя из результатов собственных опытов, а также из того что времена колебательной ре.лаксации молекул, содержащих атомы Н или D, оказываются меньше времен релаксации сходных молеку.п, не имеющих в своем составе атомов водорода [1125], Коттрелл и Матесон пришли к заключению, что вероятность превращения колебательной энергии во вращательную (и обратно) должна быть связана с большой скоростью вращения молекул, что пмеет место в случае молекул, содержащих атомы водорода (вследствие этого обладающих малыми моментами инерции). По этой причине вероятность превращения энергии быстро вращающихся молекул в энергию деформационных колебаний должна быть больше вероятности превращения поступательной энергии молекул в колебательную (и обратно). И так как переход вращательной энергии в поступательную осуществляется очень быстро (см. выше), то авторы предлагают следующую последовательность превращения колебательной энергии при столкновении молекул, обладающих малымй моментами инерции [c.188]

Здесь нас будут интересовать лишь такие газы, термическое равновесие которых целиком определяется распределением энергии между различными степенями свободы неизменных по своему составу молекул. Так как опыт и теория однозначно показывают, что обмен энергии поступательного движения между молекулами происходит в результате немногих газокинетических соударений, а превращение вращательной энергии в поступате.аьную (и обратно) за немногими исключениями (например, Нз) также осуществляется в результате сравнительно небольшого числа столкновений, то длительно сохраняющиеся неравновесные состояния рассматриваемых газов могут быть связаны лишь с задержками в обмене колебательной энергии молекул, т. е. с затрудненностью превращения колебательной энергии в поступательную и вращательную (и обратно) Мысль о трудности нревращеттия колебательной энергии в другие формы энергии нри соударении молекул впервые была высказана Герцфельдом и Райсом [755] и положена в основу их теории дисперсии и поглощения звука, которая излагается ниже. [c.313]

Взаимные переходы поступательной и колебательной энергии. Для радиационной химии процессы взаимного превращения колебательной и поступательной энергии имеют большое значение. Колебательная энергия атомов представляет собой одну из форм внутримолекулярной энергии, которая может обусловить химичесмие процессы. Если в каком-либо процессе возбуждается колебательный уровень двухатомной молекулы, близкий к уровню энергии раздельных атомов, то может легко произойти диссоциация. Кроме того, возбуждение колебательных уровней сказывается на снижении энергии активации химической реакции. Обратные процессы перехода колебательной энергия молекул в поступательную при соударениях имеют большое значение при рассеянии энергия. В таких процессах форма энергии, ко- [c.68]

Что касается тушения флуоресценции натрия водородом и углекислым газом, то в этих случаях вероятным механизмом тушения нужно считать преврзщение энергии электронного возбуждения в колебательную энергию молекул Нз и СОо, т. е. процессы N3 -1- Из — N3 -Н Нз и N3 -)- СОз = N3 + СО2. Одним из докззательств возможности процесса На -1- Нз = N3 - - Нз могло бы явиться существование обратного процесса Нз 4- N3 = N3 Н3 [1283, 1363]. Л1злое сечение тушения флуоресценции натрия аргоном обуслов.чено малой вероятностью превращения энергии электронного возбуждения в энергию поступательного движения. [c.322]

Что касается тушения флуоресценции натрия водородом и углекислым газом, то в этих случаях вероятным механизмом тушения нужно считать превращение энергии электронного возбуждения в колебательну]о< энергию молекул На и СО2, т. е. процессы Ка На = Ка Н и> Ка - СО2 = Ка СО2. Одним из доказательств возможности процес -са Ка 4- На = Ка На могло бы явиться существование обратного процесса На -]- Ка = Ка -Н На [1283, 1363]. Малое сечение тушения флуоресценции натрия аргоном обусловлено малой вероятностью превращения энергии электронного возбуждения в энергию поступательного движения. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология