Молекулярная масса и соотношение мономеров

Таблица 41.. Зависимость состава, характеристической вязкости и молекулярной массы сополимера ДВС с бутилвиниловым эфиром [474 от соотношения мономеров

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Из данных рис. 2 можно определить требуемую степень завершенности реакции п соотношение мономеров, обеспечивающих получение полимера заданной молекулярной массы [3, с. 74]. [c.165]

На молекулярную массу образующегося полимера оказывают влияние даже очень незначительные колебания соотношения мономеров, поэтому для получения высокомолекулярных полимеров необходимо точное соблюдение эквимолекулярного соотношения исходных компонентов. Однако, как выше указывалось, это справедливо лишь в том случае, когда однотипные группы не реагируют между собой. [c.165]

Полимеризация ведется при температуре от 80 до 125°С и давлении от 2 до 10 МПа. Молекулярная масса регулируется либо соотношением подачи мономеров и инициаторов, либо применением специальных переносчиков цепи, таких, как хлороформ, фреоны. [c.504]

При увеличении молекулярной массы мономера, как уже отмечено, константы равновесия димеризации уменьшаются до некоторого значения, которое становится постоянным для олефинов Сб и выше. Расчет равновесия димеризации высших олефинов проводится по приведенным выше соотношениям. Поскольку, однако, для таких олефинов резко возрастает число возможных образующихся димерных структур, иллюстративные модельные расчеты несут мало информации. Целесообразно выполнение расчета для конкретных условий димеризации с учетом структур образующихся димеров, так как, подобно ситуации с пропиленом, в зависимости от числа образующихся димеров конверсия может меняться в несколько раз. [c.250]

Решение. Молекулярная масса элементарного звена АН - 53, МА - 86. Рассчитываем мольное соотношение мономеров в сополимере (Р), а затем, вос- [c.238]

Решение. Рассчитаем мольное соотношение мономеров в исходной смеси (молекулярная масса винилиденхлорида равна 97) [c.239]

Такие реакции называются реакциями передачи цепи. В данном случае передача цепи происходит через растворитель — четыреххлористый углерод. Вероятность такой передачи увеличивается с повышением температуры полимеризации. При этом скорость реакции полимеризации не уменьшается, но, поскольку реакционная цепь распадается здесь на несколько молекулярных цепей, степень полимеризации образующегося полимера заметно понижается. Изменяя таким образом соотношение количества мономера и растворителя, можно получать полимеры с различной молекулярной массой. Вещества, через которые осуществляется передача цепи и регулируется средняя молекулярная масса, полимера, называются регуляторами. В качестве регуляторов часто применяются четыреххлористый углерод, тиолы, тиогликолевую кислоту и др. [c.393]

Молекулярная масса образованного полимера находится в зависимости от соотношения функциональных групп мономеров. Меняя это соотношение, можно, прерывая рост цепи, регулировать молекулярную массу. [c.399]

Наиболее широко исследована реакция гидразина с диацетилом в растворе в кипящем абсолютном этиловом спирте. Рассмотрено влияние концентрации исходных веществ, времени и соотношения мономеров на выход и молекулярную массу олигомера. Установлено, что при мольном соотношении диацетил гидразингидрат, равном 3 4, увеличение суммарной концентрации мономеров от 5 до 15% приводит к возрастанию выхода продукта почти вдвое. Анализ зависимости выхода от времени реакции показывает, что процесс протекает с большой скоростью, в основном о 1 заканчивается в течение часа, достигая 60%-ной конверсии, а затем во времени выход меняется незначительно, что, по-видимому, связано с установлением равновесия в растворе [c.51]

Из приведенных выше примеров ступенчатых линейных реакций видно, что формирование макромолекулы происходит в результате последовательных стадий взаимодействия функциональных групп друг с другом. Поэтому если такие группы содержатся в исходной композиции в эквимолярных соотношениях, то реакции их друг с другом будут продолжаться до их полного исчерпания. При этом на концах образующихся макромолекул всегда присутствуют свободные функциональные группы. Если в системе имеется избыток функциональных групп одной природы, то функциональные группы противоположной природы быстро израсходуются в реакциях. Избыточные концевые функциональные группы одной природы не могут реагировать друг с другом, и рост макромолекул прекратится. Это произойдет тем раньше и при тем меньшем значении средней молекулярной массы конечного продукта, чем больше избыток одних функциональных групп по сравнению с другими. Таким образом, избыток функциональных групп одного из мономеров играет роль стопора реакции образования полимера и прерывает эту реакцию на стадии низкомолекулярных продуктов или олигомеров. [c.72]

В зависимости от принятой технологии, например свободно-радикальной полимеризации мономеров, могут существенно изменяться молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение полимеров, соотношение в макромолекуле звеньев различной структуры и их взаимное расположение. А это, в свою очередь, влияет на важнейшие свойства полимера — его вязкость (важно при переработке), прочность, эластичность, плотность, твердость и другие показатели, определяющие эксплуатационную пригодность полимера. [c.80]

Реакции формирования сетчатых структур из мономеров и олигомеров с концевыми функциональными группами в принципе приводят к образованию Оолее совершенных сетчатых структур по двум причинам. Во-первых, молекулярная масса молекулярных фрагментов между узлами является более однородной, так как определена заданной структурой мономера или олигомера. Во-вторых, в такой сетке может вообще не быть свободных концов или их число мало и его можно регулировать соотношением реагирующих веществ. [c.306]

Изменяя соотношение мономера и четыреххлористого углерода, можно получать полимеры с различной молекулярной массой или низкомолекулярные соединения. [c.71]

При полимеризации с металлоорганическими соединениями и щелочными металлами в отсутствие примесей, способных вызвать обрыв цепи, можно получить полимеры с очень высокой молекулярной массой. В идеальном случае молекулярная масса при таких условиях проведения процесса должна определяться соотношением мономер катализатор. [c.88]

Принципиальная технологическая схема первого типа представлена на рис. 3.10 (процесс фирмы Сольвей ) [10]. В реактор 1 подаются растворитель, катализатор, сокатализатор, мономер и сомономер (пропилен или бутен-1), регулятор молекулярной массы. Давление в полимеризаторе 2,4—3,3 МПа, температура 70—95 °С. Фирма Сольвей применила петлевой реактор, где высокие скорости потока и большое соотношение площади поверхности стенок реактора к его объему позволяют осуществить теплосъем при 3,3 МПа через стенку водой, циркулирующей в рубашке. Этим обеспечивается исключительно высокая производительность аппаратуры. Единичная мощность полимеризатора доведена до 75 тыс. т/год. Полимеризация протекает в насыщенном углеводородном разбавителе (например, гексане). В качестве регулятора молекулярной массы применяется водород. Налипание на стенки реактора ничтожно. Насыпная плотность порошка ПЭ составляет 350—400 кг/м . [c.102]

Большое значение при производстве высокомолекулярного ПИБ имеет соотношение этилен изобутилен. От содержания мономера зависит скорость полимеризации, температура в зоне реакции и молекулярная масса полимера (табл.7.1). Часть этилена вводится в смеси с изобутиленом, а часть - с раствором катализатора. [c.294]

Молекулярная масса ПВА регулируется соотношением мономера, метанола и инициатора в реакционной смеси. Для составления рецептуры полимеризации ВА с целью получения полимера с требуемой средневязкостной молекулярной массой Мц, определяемой из значения предельного числа вязкости ПВА (см. гл. 3), может быть использовано эмпирическое уравнение [c.18]

Теломеры — полимеры с низкой молекулярной массой, содержащие концевые группы, которые в значительной степени изменяют их свойства. Теломеры получают полимеризацией ВА в растворе при малом соотношении мономер растворитель и высоких значениях константы передачи цепи на растворитель. Такие растворители называют телогенами. Обрыв растущих цепей происходит только в результате реакции передачи. [c.21]

На величину молекулярной массы полимера при равновесной поликонденсации большое влияние оказывает соотношение исходных компонентов, взятых в реакцию (рис. 2.3). При этом вступает в силу правило неэквивалентности функциональных групп, которое называют правилом Коршака. Это правило заключается в том, что степень поликонденсации определяется молекулярным избытком одного из мономеров или соотноше- [c.46]

Рис. 2.3. Влияние соотношения исходных мономеров на молекулярную массу получаемого полимера

На рис. 9.7 графически представлено воздействие соотношения молекулярных масс и параметра Флори на активности. Изменения т в пределах 100 или около того оказывают весьма незначительное влияние на активность мономера. На практике т обычно превышает 1000, и активность полимера очень мала. Это соответствует положению о том, что полимеры с высокой молекулярной массой практически нерастворимы, тем не менее они поглощают мономеры и другие жидкости, т. е. по отношению к веществам с низкой молекулярной массой они играют роль растворителя. Как далее следует из этой теории, полная смешиваемость достигается при величине параметра Флори ниже критической [c.456]

Скорость реакции передачи цепи на мономер должна быть значительно ниже, чем скорость роста цепи, в противном случае никогда не удалось бы получить полимеры с большой молекулярной массой. Соотношение скоростей роста цепи и передачи на мономер можно регулировать практически только, изменяя температуру процесса, за счет различия энергии активации этих реакций. Поскольку отрыв атома водорода от молекулы мономера требует больших затрат энергии, чем разрыв двойной связи, то энергия активации передачи цапи больше и скорость этой реакции возрастает при увеличении тем пературы. [c.44]

При получении ВМС поликонденсацией большое внимание уделяется сохранению определенного соотношения исходных мономеров. Прн нарушении этого условия поликонденсация может прекратиться на ранних стадиях и полимер заданной молекулярной массы не образуется вследствие присоединения к обоим концам макромолекул одинаковых реакционных групп. Следовательно, если число молен одного мономера превышает число молей другого, нлн наоборот, то избыток одного из моно-мсрои приведет к снижению молекулярной массы, т. е. стенснь полнконденсации п будет определяться избытком данного мономера п= 100/фмои, где — молярная доля избытка одного нз мономеров, %. [c.271]

В отличие от других конденсационных методов гомофункцио-нальная поликонденсация позволяет получать полисилоксаны очень высокой молекулярной массы, для чего нужны, однако, мономеры высокой функциональной чистоты . Этим методом синтезируют как гомополимеры, так и статистические и блоксополимеры. Длина силоксановых блоков в последних определяется значением а в исходных силоксандиолах и мольным соотношением мономеров [24]. Однако блоксополимеры, полученные этим методом, неизбежно содержат примеси гомополимеров. [c.467]

Пр -1 реакциях полимеризации и поликонденсации очень важное значение имеет чистота реагентов. Содержащиеся в них примеси могут ингибировать реакцию или обрывать рост молекулы при полимеризации, нарушать нужное соотношение исходных веществ при поликонденсации и т. д., приводя к полимерам со слишком малой молекулярной массой и пониженными техническими показателями. В этом отношении к продуктам основного органического и неф7 ехимпческого синтеза предъявляются очень высокие требогаиия, причем чистота мономеров нередко должна соответствовать 99,8—99,9%-ному содержанпю основного вещества и более. [c.11]

Бутадиенстирольные каучуки различаются как по условиям полимеризации, так и по соотношению мономеров в исходной смесн углеводородов. Так, полимеризация нри низких температурах (5°С или даже ниже нуля) позволяет получить холодный или низкотемпературный каучук, обладающий более высокой молекулярной массой и дающий более прочные резины с лучшей износостойкостью. Наиболее часто применяется массовое соотношение бутадиеи стирол = 70 30. При дальнейшем увеличет-щ содержания стирола эластичность резины уменьшается. Применяются [c.226]

Однако в ряде случаев при анионной полимеризации удается избежать реакций ограничения роста. Тогда после превращения всего мономера в реакционной массе сохраняются активные полимерные карбанионы — <иживые цепи , число которых равно числу первоначально введенных молекул катализатора, за вычетом молекул, прореагировавщих с примесями — загрязнениями полиме-ризационной среды, отравляющими катализатор. В простейшем случае кинетика такого процесса определяется только отношением констант скоростей реакций инициирования (й ) и роста (кр). При й > кр для скорости реакции и молекулярной массы выполняются простые соотношения [c.23]

Соотношение (VH1.20) открывает возможности регулирования молекулярной массы полимера, полученного из бифункциональных мономеров. Для этого необходимо создать строго определенный избыток одной из групп. Это трудно сделать дозировкой соотношения между мономерами, поскольку точность такой дозировки должна быть очень высока. Если вместо 100,1 % избыточного мономера взять 100,5 %, что соответствует относительной ошибке 0,4 %, молекулярная масса уменьшится в 5 раз. Поэтому используют по возможности строго стехиометрические соотношения между двумя типами участвующих в процессе групп, а избыток создают добавлением монофункционального мономера. Строгая стехиометрия может быть достигнута при использовании мономеров с двумя разными функциями, способными соединяться между собой, например оксикислот. Возможны и специальные случаи, когда смесь двух моно-мероь можно получить в строго стехиометрическом соотношении. Например, при получении найлона используют соль адипиновой кислоты и гексаметилендиамина [c.432]

Триоксид серы (серный ангидрид) -50з имеет птносительпую молекулярную массу 80,062. Это бесцветный газ, мгновенно взаимодсйстпующий с парами воды с образованием тумана серной кислоты. При температуре 44 С триоксид серы превращается в бесцветную жидкость в твердом состоянии ок может существовать в трех модификациях а-, - и -у- с температурами плавления 16,8, 31.5 и 62,2 С соответственно. Модификация а-ЗОз представляет собой мономер - и -у-50з — полимерные модификации. Серный ангидрид а-формы является сильным окислителем, его полимерные формы менее активны. Жидкий триоксид серы смешивается в любых соотношениях с SOg, [c.45]

При полимеризации изобутилена в присутствии аренов селективность реакции алкилирования относительно передачи растущей цепи на мономер, определяющая соотношение полиизобутилена с ненасыщенными и ароматическими фрагментами, в значительной мере зависит от природы катализатора (табл.2.16) [241]. При переходе от К,А1С1з ,к комплексным катализаторам, наряду с увелр1чением конверсии изобутилена, возрастает содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене, а также уменьшается его молекулярная масса и степень ненасыщенности вследствие реакции сопряженного алкилирования толуола растущим ионом карбония. Особенностью реакции полимеризации изобутилена в среде толуола в присутствии гетерогенного катализатора на основе сульфокатионита, модифицированного С2Н5А1С12, является селективное образование ненасыщенного полимера, что, вероятно, связано со стерическими препятствиями реакции алкилирования. Максимальное содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене достигается при использовании в качестве катализаторов комплексов Густавсона на основе мезитиле-на и толуола. О наличии ароматических фрагментов в тщательно переосаж-денных образцах полимера свидетельствуют данные УФ-спектрометрии [поглощение в области 240-280 нм] (рис.2.7). [c.100]

На результаты электрофильного замещения большое влияние оказывают условия проведения процесса. В частности, на примере поликонденсации 4,4 -ди-фенилоксида с дихлорангидридом изофталевой кислоты [28] было установлено, что на молекулярную массу образующегося полиэфиркетона существенное влияние оказывают природа реакционной среды, концентрация реагентов, количество хлористого алюминия и др. Например, в среде метиленхлорида получаются более высокомолекулярные полимеры, чем в нитробензоле в первом случае получены полимеры с приведенной вязкостью в серной кислоте - 0,9 дл/г, во втором - 0,5 дл/г. При проведении реакции в метиленхлориде наилучшие результаты получаются при концентрации каждого из мономеров 1 моль в 2 л растворителя и соотношении хлористый алюминий хлорангидрид = 2,8 1 (моли). Поликонденсационный процесс осуществляют в следующем режиме реакционную смесь, вначале охлажденную до -70 °С, постепенно нагревают до комнатной температуры, при которой выдерживают 24 ч, а затем 1 ч при 40 °С [28]. [c.197]

Найден характер зависимости молекулярной массы полимеров от основных параметров реакции (продолжительность, концентрация, способ получения фенолятов, соотношение мономеров, наличие монофункционального реагента), что позволило направленно осуществлять синтез полиариленэфиркетонов с заданными значениями молекулярных масс от 10 (ХЮ до 200 ООО. [c.198]

При дальнейшем исследовании этих реакций [686] было доказано, что и моно- и дикремневая кислоты непосредственно реагируют с молибденовой кислотой, иричем последняя реагирует в два раза медленнее. Высшие иолимеры должны предварительно деполимеризоваться до мономера, прежде чем реакция сможет произойти. На основании этих данных было установлена эмпирическое соотношение между молекулярной массой полимера и скоростью образования кремнемолибденовой кислоты (см. гл. 3). [c.190]

В реактор 1 поступают мономеры (этилен, пропилен и третий мономер), компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная с месь. Температура полимеризации поддерживается в пределах О—20 °С, давление 0,3—0,6 МПа. Газовая фаза состоит из смеси этилена, пропилена и регулятора молекулярной массы. Их соотношение определяется динахмическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе. Газовая фаза непрерывно выводится из реактора и поступает на охлаждение и конденсацию в конденсатор 2. [c.190]

Продолжительность процесса зависит от количества вводимого катализатора и концентрации мономера. Время проведения процесса сокращается с повышением концентрации мономера и содержания катализатора. Изменение времени полимеризации не оказывает влияния на молекулярную массу полимера и соотношение аморфной (атактической) и кристаллической (изотактической) фаз. [c.415]

Рис. 9.7. Активности полимера (2) и мономера (7) как функции соотношения их молекулярных масс т и параметра Флори если т > 100, то в выбранном масштабе кривые 1па1 — фг практически неразличимы.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология