Фенокси-анионы

С современных позиций при взаимодействии анилина или фенола с хлороформом и щелочью вполне возможно образование дихлоркарбена (Хайн, 1950). Основной стадией процесса является нуклеофильная атака фенокси-анионом дихлоркарбена [c.381]

Реакция протекает только при щелочности, достаточной для образования этого аниона. Она не идет с эфирами фенолов и третичными аминами, откуда следует, что фенокси-анион является необходимым промежуточным соединением. [c.381]

Из нитрофенолов способны образоваться сильно сопряженные и стабильные фенокси-анионы, которые также могут быть окрашены [c.371]

Несмотря на то, что анодные реакции алкокси-анионов представляют значительный интерес в связи с процессами анодного алкоксилирования, они не были тщательно изучены. При проведении реакции в смеси метилата с метиловым спиртом на платиновом аноде наблюдается постепенное увеличение тока по мере роста анодного потенциала, начиная с нуля нас. к. э. При низких потенциалах ток был больше, чем в случае растворов перхлорат — метанол при прочих равных условиях. По-видимому, при низких потенциалах имеет место реакция метокси-анионов. На ртутном электроде алкокси-анионы, так же как и фенокси-анионы, дают анодные пики, которые могут отвечать как окислению ртути, так и окислению деполяризатора. Сходство с фенолятом обнаруживают алкоголяты метилового, этилового и циклогексилового спиртов [2]. При этом потенциал пика окисления тем меньше, чем больше основность аниона. [c.238]

Возможен и другой механизм — присоединение к дегидробензолу фенокси-аниона, в о-положении которого имеется избыток электронной плотности. [c.63]

Связывание ароматических солей диазония с фенолами часто включает атаку катионом диазония (RN2) фенокси-аниона. В качестве модели фенокси-аниона можно взять анион бензила [c.312]

ЗАМЕЩЕНИЕ АЛКОКСИ- И ФЕНОКСИ-АНИОНАМИ [c.385]

Третичный амин активирует фенол в водородносвязанном комплексе. Предполагается, что происходит лишь внутрикомп лексное взаимодействие фенокси-аниона с оксирановым циклом через 5- или б-членные переходные состояния [275] [c.72]

Фенокси-анионы окисляются легче недиссоциированных фенолов. По данным вольтамперометрии эти реакции относятся скорее к одноэлектронным, а не к двухэлектронным. Вермиллион и Перл [6] изучали окисление аниона ванилина (IV). Этот анион был выбран потому, что окисление феноксидов с меньшим числом заместителей обычно сопровождается полимеризацией. В ацето-нитриле на платиновом электроде наблюдаются волны при - -0,22 В и при 0,56 В отн. нас. к. э. Препаративный электролиз (IV) приводит к дегидродиванилину (V). Предполагают, что реакция протекает через стадию одноэлектронного окисления до нейтрального радикала, который затем димеризуется [c.237]

Этого, естественно, следовало ожидать, учитывая различие в факторах сольватации и резонанса, которое должно иметь место при переходе от одного ряда к другому. Например, резонанс стабилизирует фенокси-анион, что способствует кислотной ионизации фенолов, а также облегчает ионизацию сопряженных кислот фенолов. С другой стороны, в ряду бензойной кислоты нет такого большого различия в резонансной стабилизации между молекулой кислоты и ее анионом. Однако протонирование карбоксильной группы обязательно требует резонансной стабилизации карбониевого центра сопряженной кислоты. [c.274]

В работе Бордуэлла и Купера [45] продемонстрирован второй возможный подход к проблеме установления влияния -орбитального эффекта. Эти авторы измеряли п- и ж-метилсульфонил-и метилсульфинилбензойных кислот и фенолов. Фенокси-анион относится к заместителям, вызываюш им сильное сопряжение, карбоксилат-анион не является таковым. Сравнение разности констант а (по Гаммету) для фенолов и бензойных кислот было использовано как мера способности к сопряжению для метилсульфониль-ных и метилсульфинильных групп. Эти данные приведены ниже [c.83]

Согласно схемам (159—163) (см. стр. 189, 190) окись этилена реагирует с фенокси-анионом до израсходования всего свободного фенола, а затем с р-алкокси (или фенокси)-этокси-анионом СбН50(С2Н40) С2Н40 ( = 0 или положительному целому числу). Это означает, что после израсходования всего свободного фенола в реакционной системе должен отсутствовать фенокси- [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология