Метод полуцелых значений

Б. Метод полуцелых значений п [3] [c.135]

Скэтчард [33, 46] предложил комбинировать спосо б экстраполяции с методом Бьеррума полуцелых значений п (гл. 5, разд. 4, Б), пытаясь уменьшить число последовательных приближений. Когда а->0 или а оо, функция [c.142]

Метод полуцелых значений п нельзя рекомендовать для точной работы, так как в нем используется только N наборов экспериментальных данных п, а. Более того, он может стать очень трудоемким, если два или больше комплексов имеют сравнимую устойчивость [3, 8]. Для систем, в которых /(( //<(< 10 , можно получить неправильные результаты, если использовать уравнение (5-50) без дальнейшего последовательного приближения. На рис. 34 показаны экспериментальные данные п, а для системы оксихинолината меди в 50%-ном диоксане [24], а также теоретические кривые образования, рассчитанные по константам устойчивости [21]. Последние были получены из [c.136]

Расчет поправочного коэффициента по уравнениям (10.32) и (10.34). Для этой цели в качестве исходных параметров следует использовать константы Кп, определенные по методу полуцелых значений п (разд. 10.4.1), и экспериментально определяемые величины 1/[еп], соответствующие значениям п = п— /2- [c.186]

До сих пор мы рассматривали только те случаи, когда значение л велико. При небольших значениях х рассчитываемые значения Кп являются всего лишь приближенными. Величины, найденные при полуцелом значении функции образования, можно исправить, используя для этого соответствующий метод аппроксимации. Если уравнение (3.13) переписать в виде [c.59]

Если этот метод расчета непосредственно использовать для шести возмол<ных комбинаций подходящих данных, приведенных в табл. 10.2,-то можно получить лучшее приближение для значений К, Кг и Кз- Результаты такого приближения суммированы в табл. 10.6. Полуцелые значения, использованные для расчета функций в табл. 10.4 и соответствующих констант в табл. 10.5, не включены в табл. 10.6, так как они получены интерполяцией, а не определены экспериментально. [c.189]

Для вычисления значений исходных интегралов при целом и полуцелом значениях V можно воспользоваться следующим методом. Подставляя рт и х - в А ,(1, ), получаем [c.460]

Атомное ядро имеет свой спин (внутренний момент), он может принимать значения, кратные все той же величине /г/2я (целые или полуцелые кратные значения). Этот спин определяют из сверх-тоцкой структуры атомных спектров методами радиоспектроскопии и иными способами. [c.167]

Метод векторного сложения показывает, что квантовое число 5 [аналогичное I в уравнении (4.78)] может принимать целочисленные значения, если п четное, и полуцелые значения, если п нечетное. Наибольшее собственное значение оператора 2 равно ЧгпЪ. [c.66]

Почти все методы, которые мы рассматривали до сих пор, основаны на использовании полуцелых значений функвди образования. Однако в отличие от полуцелых значений п целочисленные значения функции образования имеют определенный химический смысл, заключающийся в том, что они не зависят от отношения последовательных констант устойчивости. [c.60]

Для системы никель(II) —этилендиамин значения Ки К2 Кз можно рассчитать по методу Блока и Мак-Иптера, обсуж давшемуся в разд. 3.6.2. Для этого полуцелые значения п и соответствующие им концентрации свободного лиганда определяют по рис. 10.1. Полученные величины Л] = 0,500, [еп]1 = 1,91Х Х10 моль/л 2=1,500, [еп]2 = 4,57-10 моль/л Яз = 2,500, [еп]з = 2,88-10 моль/л, затем используют для расчета функций Ьп и Мп, указанных в табл. 3.2. Численные значения функций приведены в табл. 10.4. Эти функции используют для расчета значений Кп по уравнениям, включенным в табл. 3.3. Результаты расчета суммированы в табл. 10.5. Теоретически все эти уравнения должны приводить к одинаковым результатам для определенного набора данных. Однако иногда, особенно в [c.188]

Рассмотрим методы расчета интегралов А (1,ос) для целых и полуцелых значений v (как положительных,так и отрицательных), использованные Борном и Мизрой [80,37,38] и В.Ф.Конусовым [9]. Эти интегралы появляются при решении ряда задач теории кристаллической решетки методом Эвальда. [c.459]

Метод Хартри не учитывает, как и метод Слетера, ни обменной, энергии, ни спиновых взаимодействий. Учет обменной энергии и спиновых взаимодействий был дан В. А. Фоком [зэ,40] в методе В. А. Фока также предполагается, что каждый электрон в атоме характеризуется своей волновой функцией ф , зависящей от трех квантовых чисел ге,, 1 , т . Но полная функция атома ф строится таким образом, чтобы, во-первых, она была антисимметрична относительно перестановок координат, т. е. удовлетворяла бы принципу Паули, и, во-вторых, учитывала бы наличие у электронной оболочки атома в целом результирующего спинового момента собственные значения квадрата которого равны 5(5-]- 1)й2. Если N есть полное число электронов, входящих в состав атома, то при N четном число 5 — целое или нуль, а при N нечетном — полуцелое. Это соответствует тому обстоятельству, что спиновые моменты электронов могут располагаться либо параллельно, либо антипарал- [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология