Перенапряжение перехода на окислительно-восстановительных электродах

Химические стадии могут сопутствовать течению стадии переноса заряда на окислительно-восстановительных электродах, изменяя тем самым общую величину поляризационного сдвига потенциала. В общем случае полную величину такого сдвига можно представить как сумму перенапряжения перехода, диффузионного и реакции, т. е. [c.44]

Перенапряжение перехода на окислительно-восстановительных электродах [c.139]

Перенапряжение перехода на сложных окислительно-восстановительных электродах цри наложении предшествующей или последующей химической реакции [c.157]

Для электродов типа Ме/Ме , как и для окислительно-восстановительных электродов, перенапряжение перехода связано с затратой энергии активации при переходе носителей заряда из металла в раствор и обратно. То, что носителем заряда здесь [c.159]

Основными величинами, которые определяют зависимость электродного тока от перенапряжения, здесь, как и для окислительно-восстановительных электродов, оказываются ток обмена 0 и коэффициент перехода а. Валентность перехода, как правило, известна. На рис. 53 изображена зависимость величины /г от [c.166]

Итак, перенапряжение перехода ионов, которое можно наблюдать на электродах типа Ме/Ме , тоже подчиняется уравнениям Тафеля г = a- Ыgi и выражается прямыми в координатах т] — lg . Существенный интерес представляет наклон этих прямых Ь = 2,303 ВТ/агР или Ь = —2,303 ЛТ/(1—а) гР. Для температуры 25° С эти соотношения можно записать в виде Ь = = 59,2/аг я Ъ = —59,2/(1—а) 2 мв. Зная наклон, можно найти произведение аг. Продолжение тафелевских прямых до т) = О позволяет графически определить логарифм тока обмена (точно так же, как и для окислительно-восстановительных электродов). В связи с этим следует подчеркнуть, что если для суммарного электродного тока уравнения (2. 43а, б) являются приближенными выражениями, справедливыми только при больших перенапряжениях, то для анодной и катодной составляющих того же тока — это выражения точные, независимо от величины перенапряжения г+ = 0 и = Поделив их друг [c.168]

НОСТИ электрода. Как и следовало ожидать, перенапряжение для разряда дейтерия больше, чем для водорода. Если эта теория правильна, то трудно объяснить, почему не наблюдается перенапряжение при переходе электрона в окислительно-восстановительной системе, состоящей из двух растворенных ионов, как, например, солей окисного и закисного железа или гидрохинона и хингидрона. [c.244]

В случае электронного восстановления электрохимическая характеристика должна отражать способность вещества принимать на себя электроны и определять потенциал, при котором становится возможным переход первого электрона на молекулу органического вещества. Наиболее объективной характеристикой в данном случае является термодинамически обратимый окислительно-восстановительный потенциал данной реакции. Потенциал, фактически необходимый для восстановления данного вещества, кроме обратимого, включает некоторое перенапряжение, которое зависит от материала электрода и кинетики электрохимической реакции. Характерным признаком протекания электрохимической реакции но электронному механизму является наличие предельного тока на поляризационной кривой, появляющемуся из-за диффузионных ограничений по восстанавливающемуся веществу. [c.91]

Впервые это уравнение для чистого перенапряжения перехода в присутствии большого избытка постороннего электролита было выведено Эрдей-Грузом и Фольмером для частного случая водородного электрода (св = [Н] и = [Н" ]). Эй-ринг, Глесстон и Лейдлер отметили, что оно должно быть справедливо для любого окислительно-восстановительного электрода, и затем Феттер использовал его при общем анализе поляризационных кривых этой группы электродов. Гориути и Поляни подтвердили уравнение (2. 13) с точки зрения квантовой теории, Герни а позже Фаулер подошли с квантовомеханических позиций к объяснению сущности коэффициента перехода а. [c.145]

Рис. 178. Катодные (а) и анодные (б) кривые плотность тока — потенциал окислительно-восстановительного электрода хинон/гидрохинон на Pt в 1 ЛГ растворе КС1 с фосфатным буфером [NaH2P04 (0,02 М) -f- Na2HP04 (0,02 M), pH = 6,65] при 25 G и перемешивании при различных концентрациях хинона и гидрохинона штриховыми линиями показаны тафелевские прямые для перенапряжения перехода, вычисленные по уравнениям (2. 67) и (2. 68)

Их присутствие moto и совсем ускользать от внимания, пока не будет выяснена кинетика установления потенциала. В случае чистого перенапряжения перехода эти компоненты даже при протекании тока всегда находятся в равновесии с остальными веществами. Компоненты Sq и Зв могут представлять собой, например, не полностью гидратированное вещество 3 . На водородном электроде роль компонента Зв выполняет адсорбированный водородный атом, роль Зо — гидратированный водородный ион. В любом случае для создания окислительно-восстановительной системы необходимо наличие двух продуктов Зо и Зв, отличающихся друг от друга на один электрон. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология