Сравнение уравнения с экспериментальными данными

Во-первых, поскольку точная расшифровка сложных ферментативных механизмов невозможна и требуется использовать математическое моделирование, единственным критерием приближения модели к истинному механизму служит сравнение формы экспериментальных кривых с теоретическими кривыми соответствующей модели. Во-вторых, исследование формы кривых при различных преобразованиях переменных может дать возможность классифицировать кривые и соответственно молекулярные механизмы. Это во многом облегчит задачу расшифровки молекулярного механизма по экспериментальным данным. В-третьих, как будет показано ниже, использование степенного преобразования позволяет определить параметры уравнения стационарной скорости п и т. [c.54]

Сравнение кругового дихроизма и вращательной дисперсии не дает новой информации о структуре. Фактически для хромофоров, поглощающих между 2200 и 6000 А, круговой дихроизм дает информацию, которая более точна и проще интерпретируется, чем информация, получаемая с помощью вращательной дисперсии. Однако благодаря монотонному фону вращательная дисперсия может дать дополнительную информацию о хромофорах, поглощающих в далекой ультрафиолетовой области. Хорошо известно, что в большинстве случаев эти фоновые кривые нетрудно привести в соответствие с формулой Друде, имеющей один коэффициент. Короче говоря, предпочтительнее давать кривую для еД отдельно и перечислить характеристики непрерывной фоновой кривой в виде коэффициентов уравнения Друде, чем пытаться представить обе кривые — кругового дихроизма и вращательной дисперсии — на одном и том же графике. Последнее упрощается, если использовать величины [6] и [Ж], поскольку они имеют одинаковую размерность и подобные амплитуды, но это приводит к неоправданному усложнению представления экспериментальных данных. [c.105]

Сравнение этих двух уравнений показывает, что более полярные связи имеют также большую энергию диссоциации связи. В то же время не следует проводить слишком строгого сопоставления этих двух уравнений оба эти уравнения не смогли дать величин, которые неизменно надежно согласовывались бы с экспериментальными данными, или значений, которые неизменно согласовывались бы друг с другом. На деле (это еще будет рассмотрено ниже) длины связей зависят не только от степени их ионного характера. [c.43]

Сравнение с классической теорией. Сравнивая понятия, постулаты и уравнения, выражающие связь свойств и строения молекулы в классической теории (как это было изложено в разд. И) и в квантовой механике, мы видим резкое отличие этих двух теорий. Однако, поскольку методы описания связи свойств и строения обеих этих теорий находятся в согласии со многими экспериментальными данными, следует ожидать, что возможно так преобразовать приведенные выше формулы квантовой механики, связывающие свойства и строение молекул, чтобы привести их в согласие с соответствующими формулами классической теории, дать квантовомеханическую интерпретацию ряда понятий классической теории и установить некоторые (может быть несколько условные) границы применимости понятий и постулатов классической теории при описании строения молекул, их свойств и связи свойств и строения молекул. Некоторые из этих вопросов будут рассмотрены ниже. [c.98]

Предложенное Беккером более сложное эмпирическое уравнение базируется на опытных данных, полученных для цилиндрических аппаратов диаметром от 150 до 610 мм при фонтанировании гороха, кукурузы, ячменя, пшеницы, семян сурепки,, песка. Это уравнение охватывает примерно такой же диапазон изменения параметров, как и формула (XVII,5). Сравнение этих двух формул, выполненное Манурунгом для широкого диапазона собственных и ранее опубликованных - экспериментальных данных, не позволило отдать предпочтение какой-либо одной из них. Было, однако, отмечено, что формула (XVII,5) несколько преувеличивает, а формула Беккера, наоборот, недооценивает влияние высоты слоя. Манурунг пытался дать новую формулу, включающую угол внутреннего трения сыпучего материала однако точность этой формулы оказалась не выше двух предыдущих. [c.629]

С капиллярами сильно различающихся размеров один образец может дать совершенно разные кривые напряжение — скорость сдвига. Варьирование длины капилляра, по-видимому, имеет небольшой эффект основное влияние оказывает изменение радиуса (Скотт Блэйр, 1958). Если радиус капилляра уменьшить, экспериментально определяемая вязкость также снизится. Одно из объяснений, предложенных для этого феномена, состоит в том, что уравнения Пуазейля, Букингема — Рейнера и другие выведены путем интегрирования, основанного на предположении, что сдвигающиеся слои имеют бесконечно малую толщину. Это предположение не обосновано, когда частицы в суспензии или капли в эмульсии относительно велики в сравнении с радиусом капилляра (Дин и Скотт Блэйр, 1940). [c.206]

Эффективность первичного возбуждения Р нее связь с молекулярной структурой. Метод определения эффективности, описанный в разделе III, 2 и приводящий к уравнениям (1) и (2), является только первым шагом на пути к решению проблемы. Величина РС для различных сцинтилляторов может быть определена экспериментально путем сравнения эффективностей сцинтилляции и фотофлуоресценции при возбуждении в каждом случае только растворителя. Коэффициент внутренней конверсии С может быть вычислен из данных о спектре поглощения растворителя. Полученные при этом данные о величинах Р для различных молекул могли бы дать четкий критерий того, является ли параметр Р приблизительно не зависящим от замещения алкильными группами в циклических ароматических системах. [c.222]