Сольватные экстракционные системы

Ниже при описании закономерностей распределения все экстракционные системы разделены по типу экстрагента на три группы, в каждой из которых реализуются два механизма экстракции 1) системы с нейтральными реагентами (координационный и гидратно-сольватный механизм экстракции) 2) системы с основными реагентами (извлечение кислот и ацидокомплексов по реакциям присоединения и анионного обмена) 3) системы с кислыми экстрагентами (катионный обмен и образование внутрикомплексных соединений). Кроме того, особо выделено физическое распределение. Несомненно, данное разделение экстракционных систем довольно условно (например, органические кислоты часто ведут себя как нейтральные реагенты, и т. д.). Это разделение проведено лишь для удобства описания изотерм экстракции в разнообразных системах. [c.55]

При экстракции по гидратно-сольватному механизму значительное количество воды в органической фазе влияет на коэффициенты активности всех компонентов. Можно ожидать, что именно гидратация ионов, ионных ассоциатов или соответствующих сольватов является основной причиной неидеальности органической фазы. Учет вклада гидратации в отклонения органической фазы от идеальности по уравнению (1.127) позволил разработать методы описания изотерм экстракции в различных системах [82— 84]. Возможности методов будут проиллюстрированы ниже на примере хорошо изученных экстракционных систем, для которых традиционные методы приводят к существенным противоречиям. [c.72]

Изложенные соображения позволяют объяснить последовательность изменения механизма экстракции в изученных экстракционных системах При низких концентрациях кислот молеку/ ы экстрагента не могут входить во внутреннюю сольватную сферу ионов Е дО+ и разрушать их, поэтому экстракция протекает практически лишь по гидратно-сольватному механизму. Переход этого механизма в оксониевый становится возможным лишь тогда, когда экстрагент начинает пpи имaть участие в непосредственной сольватации ионов НяО" , т. е. при умеренных концентрациях кислоты. [c.150]

По существу во всех экстракционных системах, которые включают экстракцию металлов, для получения соединений, экстрагируемых органическими растворителями, нужно удалить из сольватной оболочки молекулы воды (все или хотя бы часть). В связи с тем что в экстракционных методах обычно используют органические растворители с низкой диэлектрической проницаемостью, полученные соединения должны быть незаряженными. [c.10]

Постановка задачи исследования. Традиционный способ представления данных по экстракции в виде зависимости логарифма коэффициента распределения от логарифма равновесной концентрации реагента (с отождествлением тангенса угла наклона с сольватным числом) без изменений переносится на экстракционные системы с такими ассоциированными в неполярных растворителях реагентами, как соли алкиламмония [1, 2], арил- и алкилфосфорные кислоты и т.д. [3—5]. [c.36]

Разбавители, как это было впервые установлено в работах [219 — 221], не являются инертными по отношению к данной экстракционной системе веществами, а влияют на коэффициент распределения. Это объясняется тем, что от индивидуальности разбавителя существенно зависит характер неидеальности органической фазы и, следовательно, величина отношения (т2/Торг.) = с111 [217, 218] (у —коэффициент активности свободного экстрагента, д — сольватное число, "(орг.— коэффициент активности сольвата в органической фазе). [c.44]

Относительно недавно Асмусом был предложен новый метод определения состава комплексных соединений в растворах ( метод прямой ) [22]. Шпеккер использовал этот метод для определения числа галогенидных лигандов и сольватного числа при экстракции металлгалогенидных комплексов [23, 24]. К экстракционным системам, включающим внутрикомплексные соединения, метод прямой не применялся. [c.284]

Сольватные системы широко применяются в экстракционной хроматографии, особенно широко используется ТБФ — реагент, который применялся в экстракционной хроматографии с начала появления метода. Большое число работ посвящено сопоставлению экстракции и экстракционной хроматографии с использованием сольватных систем. Например, в работе [76] приведены данные по разделению золота, платины и палладия на колонке с ТБФ на носителе дайфлон в качестве неподвижной фазы и раствором НС1 в качестве элюента. В работе использованы результаты, полученные другими методами, такими, как тонкослойная хроматография (в виде / /-спектров) [77], противоточная [78] и статическая экстракция [8]. Данные разных методов исследования приведены на рис. 7 они хорошо согласу отся между собой. [c.57]

Видно, что лищь при температурах выще 100 °С отношение мольных концентраций ТБФ и нитрата тория остается постоянным и близким к 2. Однако и в этом случае вывод об образовании в системе дисольвата не противоречит существованию в системе тетра- и трисольватов [32], поскольку метод насыщения позволяет определить лишь минимальное сольватное число. Это же ограничение характерно и для определения д по фазовым диаграммам экстракционных систем. [c.25]

Изучено изменение коэффициента распределения для индикаторных количеств индия (П1), распределяющегося между кислородсодержащим органическим растворителем и водными растворами соляной кислоты. Концентрацию соляной кислоты изменяли, а начальную ионную силу поддерживали постоянной путем введения в раствор различных хлоридов . Такая система была выбрана в качестве модельной для изучения экстракционного поведения ионных форм при этих условиях. Экстракция кислотных форм играет несколько особую роль, которая объясняется особой склонностью иона гидроксония образовывать водородные связи с молекулами воды в первом сольватном слое и координироваться затем с молекулами растворителя. В экстракции такого рода главную роль играет координационная способность органического растворителя, определяемая его основностью и стерической доступностью атома-донора, но не диэлектрическая проницаемость растворителя. Напротив, экстракция крупных, слабее гидратированных солевых форм, например N (СгНз) In U. в первую очередь зависит от диэлектрической проницаемости растворителя, но не от его координационной способности. При использовании растворителей, имеющих больщую диэлектрическую проницаемость, таких, как нитробензол, экстракция ионных форм возрастает с увеличением размера ионов. Наоборот, при использовании растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью, но с хорощо выраженной способностью [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология