Лиганды галогенидные

ИОНОВ S- и р-элементов, для AF+ характерно образование комплексов с НгО ОН, F , менее устойчивые комплексы образуются с h, Вг-, I-. Однако АР+, как все s- и р-элементы, не образует прочных комплексов с NH3 и его производными, N- и другими лигандами, дающими с нонами -элементов более устойчивые комплексы, -чеМ гидратные и галогенидные. [c.339]

Чаще других приходится иметь дело с галогенидными комплексами и с комплексами лигандов, содержащих донорно-активные атомы кислорода, серы и азота. [c.256]

Комплексные соединения. Некоторые комплексные соединения селена и теллура (галогенидные и др.) описаны ранее. Среди комплексных соединений сильнее всего проявляется различие в химических свойствах селена и теллура. Наибольшее практическое значение имеют комплексы с серу- и азотсодержащими лигандами [5, 53]. [c.114]

Поведение ионов рения в водных растворах очень сложно вследствие его склонности к гидролизу и диспропорционированию и многообразия образующихся ионных форм. Наиболее устойчивыми являются соединения рения(УП), комплексные галогенидные соединения рения(У) и рения(1У), а также комплексные соединения рения(У) и рения(1У) с различными органическими и неорганическими лигандами. Поэтому многие методы определения и выделения рения, которые в большинстве своем связаны с проведением реакций в водных растворах, основаны па использовании свойств именно этих соединений. [c.50]

Процессы электровосстановления олова из органических сред изучены недостаточно, в основном за небольшим исключением [1134], для галогенидных ионов и ионов с органическими лигандами [1153, 164, 1243, 69, 343, 1047, 784]. По результатам электролиза и полярографических измерений [1243, 343, 261, 95] при восстановлении тетрагалогенидов олова на катоде происходят реакции 8п (IV) -2e = Sn (II) 8п (IV)+4е = 8п(0) 5п(П)+2е=--= 8п(0). Течение той или иной реакции определяется фоновым электролитом и плотностью тока. Процессы необратимы как на инертном, так и на ртутном капельном электродах. На электроде при этом выделяется смесь металлического олова и белого осадка дихлорида олова. В случае галогенидов 8п (II) общий катодный ток соответствует электровосстановлению 8п(П) до 8п(0). Комплексы двухвалентного олова с органическими лигандами восстанавливаются на ртутном капельном электроде в адсорбированном состоянии. Этот процесс применяется в аналитической химии [69, 64]. [c.92]

Для разделения цинка и кадмия часто используют образование тройных комплексов, содержащих ионы металла, электроотрицательный лиганд и органическое основание. В основе разделения лежат различная устойчивость галогенидных и роданидных комплексов металлов. В качестве органических оснований используют хлороформные растворы реагентов, указанных в табл. 25. При этом более слабые основания (р С > 9) образуют экстрагируемые соединения с иодидным комплексом Сси " в кислой среде. Цинк в этих условиях не экстрагируется из-за различия в устойчивости этих комплексов. Сильные органические основания (р С 9) взаимодействуют в слабощелочной среде и с кадмием и с цинком (рис. 32, а). [c.151]

Пирсон ионы металлов класса а назвал жесткими кислотами, а ионы металлов класса б — мягкими [36]. Галогенидные лиганды и донорные атомы лигандов также разделены на два класса жесткие и мягкие основания, и образуют следующий ряд уменьшения жесткости F>0>N> l>Bг>I>S. Согласно принципу Пирсона, жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими основаниями. Висмут, согласно данному принципу, относится к классу пограничных кислот и занимает промежуточное положение между жесткими и мягкими кислотами. [c.32]

Поскольку в образовании координационной связи участвуют электроны лигандов, постольку очень существенна электроотрицательность последних, .т.е. их способность отдавать электроны или, еще точнее, разница в электроотрицательности комплексообразователя и лиганда. Насколько менее электроотрицателен лиганд, настолько легче возникает ковалентная связь и настолько устойчивее обрадованный комплекс. Так, устойчивость галогенидных комплексов второй группы растет в ряду Р < С1 < Вг < I", т. е. увеличивается с ростом радиуса иона-лиганда и уменьшением его электроотрицательности. По этой же причине устойчивость комплексов с различными донорными атомами второго периода будет соответствовать ряду С > N > О > Р. Этот ряд объясняет, например, тот факт, что ионы второй группы, в отличие от иоНов первой группы, образуют более устойчивые комплексы с аммиаком, чем с водой. [c.93]

В табл. 5 приведен ряд систем, наиболее полно исследованных к настоящему времени. Для каждой системы лиганд-эффект вычисляли при помощи ступенчатых констант и обычного статистического выражения. При этом N считали равным шести для систем роданидных комплексов железа (1П) и хрома (III), четырем— для систем комплексов кадмия и олова (II) и двум — для систем галогенидных комплексов ртути (II) (в последнем случае потому, что на кривых образования, как и для системы аммиачных соединений ртути (II), наблюдается продолжительная остановка после присоединения двух первых лигандов). Ступенчатые константы, использованные при расчете лиганд-эффекта, были приведены, насколько возможно, к нулевой концентрации соли в случае системы роданидных комплексов хрома (III) и систем галогенидных комплексов олова (II) р [c.60]

Н. Бьеррумом, и системы галогенидных комплексов ртути (И), описанные в литературе. Другой вопрос, всегда ли справедлива точка зрения, высказанная в предыдущей главе, а именно, что остаточный эффект в системах комплексов является в основном малой величиной независимо от природы химической связи. На самом деле было бы весьма естественно, если бы в системах, где центральная группа и лиганды имеют общие электроны , было найдено большее отклонение от чисто статистических условий, чем в системах в основном с электростатическими силами. В частности, по мнению автора, едва ли показалось бы странным, если бы такие системы (вследствие некоторого рода резонансного эффекта) могли иметь очень большие отрицательные остаточные эффекты. Но до сих пор ничего подобного ни для одной системы не было доказано . [c.84]

Ранее уже обсуждалось, как ведет себя по отношению к иону серебра хелатообразующий этилендиамин (см. стр. 95), и поэтому не следует далее заниматься этим вопросом. Нужно только обратить внимание на то, что чрезвычайно малая способность всех комплексов меди (I), серебра и ртути (II) переходить от линейной структуры к структурам с четырьмя валентными связями с ионом металла еще раз подтверждает возможность того, что тетра-комплексы данных ионов металлов на самом деле или тетраэдрические, или имеют конфигурацию с противоположно расположенными двумя прочно связанными и двумя слабо связанными лигандами. Бернстейн и Мартин [95] считают, что при изучении рамановских спектров систем галогенидных комплексов ртути (II) они нашли подтверждение последнего предположения. Однако рентгенографические данные [c.111]

ПЛОТНОСТИ я-орбитали находится между атомами С и N. а не в направлении к атому металла. Гораздо сильнее взаимодействует с уровнем 2д металла разрыхляющая я -орбиталь (рис. 20-16,6). Однако в этом случае эффект обратен тому, который наблюдался для лиганда С1 . Электроны на Сзд-орбиталях металла получают возможность частично делокализоваться и переместиться на я -орбиталь лиганда. Такая делокализагшя стабилизирует 2д-орбиталь, т. е. понижает ее энергию. В результате возрастает энергия расщепления, Д . Этот эффект представляет собой я-взаимодействие металла с лигандом, или М - Ь-я-взаимодействие нередко его пазы вают еще дативным я-взаимодействием. Лиганды, повышающие расщепле ние уровней указанным образом (СО, СЫ , N0 ), пользуясь терминоло гией теории кристаллического поля, называют лигандами сильного поля Одноатомные лиганды с несколькими неподеленными парами электронов как, например, галогенидные ионы, являются лигандами слабого поля, по тому что они играют роль доноров электронов. Связанные группы атомов наподобие СО скорее относятся к лигандам сильного поля, потому что их связывающие я-орбитали сконцентрированы между парами атомов и удалены от металла, тогда как пустые разрыхляющие молекулярные орбитали простираются ближе к металлу. [c.237]

В литературе сообщается, что галогенидные комплексы железа образуются в кислотной среде. Попытайтесь объяснить причину. В те же pa твqpы добавьте по каплям кислоту (какую ). Какие галогенид-ионы влияют на образование тиоцианатного комплекса железа Расположите галогенид-ионы а порядке понижения их способности быть лигандами и объясните причину полученной последовательности. [c.401]

Ион Л) , имеющий малый радиус и большой заряд, проявляет склонность к комплексообразованию, причем у алюминия она больше, чем у магния (но меньше, чем у бора). Как и вообще для ионов t- и />-элемектов, для А1 характерно образование комплексов с Н О, 0Н , F , менее устойчивы комплексы с СГ Вг, Г. Однако Al , как все i- и р-элементы, не дает прочных комплексов с NH3 и его производными, СЫ и другими лигандами, образующими с ионами (/-элементов более устойчивые комплексы, чем гидратные и галогенидные. [c.352]

Комплексы переходных металлов, содержащие лиганды с донорным атомом 51, изучены довольно слабо. Обычные способы их получения — это взаимодействие галогенидных производных Si с карбонильными анионами. Так, при смешении растворов 5]МезС1 и Na [Ре (СО)б (С2Н5) ] в атмосфере азота получается соединение [c.90]

Помимо аквакомплексов, для Мп(+2) характерны комплексные соединения с такими лигандами, как ОН , СМ , N5 , СаО , ЫНз, этилендиамин. Во всех этих соединениях координационное число марганца равно 6. Известны и галогенидные ацидокомплексы с к. ч. 4 для С1 , Вг , 1 и б для Р , например К4 ШпРе] и КгГМпС ]. Для Мп (+2) в большинстве комплексных соединений характерно гибридное состояниехр (к. ч. 4) и или ii sp (к. ч.б). [c.384]

По природе лигандов. Если лигандом является вода, комплексы называются аквокомплексами [Со(Н20)б]504, (Си(Н90)4](Ы0з)2. Комплексы, образованные аммиаком, — аммиакаты [Ад(ЫНз)2]С1, [Си(ЫНз)4]504, [Со(МНз)б]С12. Оксалатные, карбонатные, цианидные, галогенидные и другие комплексы, содержащие в качестве лигандов анионы различных кислот, называют ацидокомплексами. Например, К4[Ре(СН)б] и К2[Н514] — циа- [c.146]

Размеры лигандов и способность к образованию ковалентных связей. Влияние этих факторов наиболее ярко проявляется у галогенидных комплексов металлов, однако однозначной зависимости комплексов от названных факторов не существует. Кроме того, имеет значение то, с каким металлом образуется га-логенидный комплекс. [c.256]

По природе лигандов. Если лигандом является вода, комплексы называются аквакомплексами [Со(Н20)в]804, [Си(Н20)4](К0з)2. Комплексы, образованные аммиаком, — аммиакаты [Ag(NHз)2] l, [ u(NHз)4]S04, [ o(NHз)6] l2 Оксалатные, карбонатные, цианидные, галогенидные и другие комплексы, содержащие в качестве лигандов анионы различных кислот, называют ацидокомплексами. Например, К4[Ре(СК)б] и К2[Н 14] — цианидный и иодид-ный ацидокомплексы. Соединения с ОН-группами н виде лигандов называют гидроксокомплексаА и, например Кз[А1(ОН)б]. [c.106]

Известны сотни простых и тысячи комплексных соедрше-ний П.М. В р-рах существуют только комплексные ионы П.М. Устойчивость высоких степеней окисления П.м. в комплексных соед. уменьшается в рядах Ru > Rh > Pd и Os > Ir > Pt. П. M., особенно в низких степенях окисления, представляют собой мягкие льюисовские к-ты по Пирсону в водных р-рах устойчивость галогенидных комплексов уменьшается в ряду Р <СР<Вг <1 ,ав случае многоатомных лигандов, в т.ч. органических,-в ряду донорных атомов О < N < S = С. Одна из особенностей химии П. м.-кинетич. инертность комплексов этих металлов в р-циях замещения лщ-андов в координац. сфере. Инертность комплексов в существ, степени зависит от степени окисления П. м. и природы лиганда, но в целом уменьшается в ряду Ir > Rh > Pt > Ru > Os > Pd. [c.571]

Комплексные соед. Э. имеют относительно высокие константы устойчивости, что в особенности характерно для соед. с полидентатными лигандами. Из неорг. производных наиб, важны гчдроксокомплжсы состава [Ег(Н20) 0Н) , где =1-3, т = 2-б, галогенидные комплексы, как катионные (напр., состава [МХ] ), так и анионные (напр., МХ(] , [МХ,], [МХб] , где X - галоген), нитратные, сульфатные, фосфатные и т.д. Стабильность ацидокомплексов з еньша-ется в след, ряду лигавдов [c.487]

Этот метод синтеза основан на том, что при взаимодействии комплекса металла и сульфидных или фосфиновых производных может происходить отщепление и выделение небольших молекул, например НС1, КаС или СНзЗН. В отличие от реакций расщепления реакции этого типа не всегда сопровождаются окислением и восстановлением металла и лиганда соответственно. Реакции этого типа применяли для синтеза различных комплексов с мостиками из атомов серы и фосфора. Хотя эти реакции очень удобны, но они пригодны только для тех карбонилов, которые образуют гидриды, галогениды или натриевые соли [уравнения (18)—(21)]. Эти реакции можно использовать также для образования мостиковых соединений из галогенидов металлов или галогенидных комплексов [уравнения (22)—(24)] [c.280]

Катионгалогены — это соединения, содержащие катионы, в которых и комплексообразователь, и лиганды — галогены. Катионгалогены имеют состав [ЭГ Г" ]2, где Э — галоген-комплексообра- ователь Г и Г" — галогенидные лиганды Ъ — анион типа [8ЬРб] , [c.191]

Хелатообразующие диены (норборнадиен, циклооктадиен-1,5 и дициклопентадисн ) способны давать комплексы путем обмена галогенидных лигандов этим путем из (Z,Z)-циклооктадиена-1,5 ( OD) был получен платиновый комплекс (35). Бис ( OD) платиновый комплекс (36) был первоначально синтезирован из (35) обработкой изопропилмагнийбромидом с последующим фотолизом [c.275]

I, III и IV отвечают d-d-переходам. Для полос I и II наблюдается смещение в длинноволновую область, возрастающее в ряду С1 < Вг < J-. В то же время полоса III лишь в незначительной степени зависит от характера лиганда. При этом следует отметить, что термодинамическая устойчивость галогенидных комплексов рения изменяется в обратном порядке и уменьшается при переходе от к G1-. В то время как комплекс с анионом ReOGlj начинает разлагаться уже под влиянием следов влаги, аналогичный комплекс с Вг- разлагается в момент растворения его в воде, а комплекс с J- подвергается гидролизу в течение 1 —2 сек. после растворения. [c.33]

В противоположность простым солям комплексные соединения элементов семейства платиноидов чрезвычайно распространены. Эти элементы являются наилучшими комплексообразователями в Периодической системе. В этом отношении они превосходят элементы триады железа за счет большего удаления от ядра валентных орбиталей, что облегчает донорно-акцепторное взаимодействие с лигандами и увеличивает энергию расщепления в кристаллическом поле лигандов. Поэтому большинство комплексов платиноидов (в отличие от элементов триады железа) относится к низкоспиновым. Для платиноидов характерны ацидокомплексы с лигандами — анионами слабых кислот N, NS, СН3СОО и др., а также галогенидные комплексы. Широко распространены катионные комплексы с нейтральными лигандами, особенно аква- и аь минокомплексы. Комплексные соединения этих элементов в нулевой степени окисления — карбонилы — также хорошо известны, хотя и не имеют такого значения, как у элементов триады железа. [c.499]

В последнем разделе (гл. VII, 5) автор попытался описать состояние в некоторых системах, в которых ионы металла всегда имеют два определенных координационных числа. Аналогичные рассуждения можно привести для систем, где ионы металла имеют только одно координационное число в случае одних лигандов (например, ионы кобальта (II) и никеля по отношению к воде и аммиаку), но два координационных числа в случае других лигандов. Здесь просто следует обратить внимание на следующие факты. Системы роданидных комплексов золота (III) и цианидных комплексов никеля с четырьми плоскими связями и остаточной способностью к дальнейшему комплексообразованию (см. стр. 66) напоминают систему аммиачных комплексов меди (II). Условия в системах галогенидных комплексов кобальта (11) (с тетраэдрическими и октаэдрическими связями), так много обсуждавшихся в литературе, можно, по-видимому, сравнить с условиями в системах аммиакатов цинка и кадмия. Кроме того, стоит упомянуть, что соображения относительно пространственной структуры свободных комплексных ионов являются весьма предположительными. По-видимому, чтобы получить более точные ответы на эти вопросы, необходимы дальнейшие исследования, и прежде всего исследование рамановских спектров с применением современной техники. [c.112]

Смотреть страницы где упоминается термин Лиганды галогенидные: [c.432] [c.102] [c.71] [c.162] [c.114] [c.481] [c.271] [c.487] [c.162] [c.369] [c.388] [c.492] [c.282] [c.346] [c.388] [c.492] [c.308] [c.114] [c.481] [c.83] [c.61] [c.70] [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология