Взаимодействие диоксида азота с полимерами

Взаимодействие диоксида азота с полимерами [c.187]

Образование двух типов нитроксильных радикалов свидетельствует о разрыве основной цепи полимера по реакции (7.24) и отщеплении сложноэфирной группы по реакции (7.26). Таким образом, взаимодействие N02 Двойными связями полимера способно инициировать свободнорадикальные реакции его деструкции даже в том случае, если реакция отрыва атома водорода от С—Н связей молекулой диоксида азота неэффективна. [c.194]

Диоксид азота — более активный свободный радикал по сравнению с NO. Он может не только оторвать лабильный атом водорода при комнатной температуре, но и присоединяться к двойным связям С=С макромолекул, инициируя таким образом свободнорадикальную деструкцию полимеров. В то же время радикал NOj, взаимодействуя с алкильными, алкоксильными и пероксидными радикалами, может ингибировать свободнорадикальные процессы с образованием азотсодержащих молекул. Термические и фотохимические превращения продуктов также влияют на процессы старения полимерных материалов. При повышенных температурах диоксид азота способен инициировать свободнорадикальные процессы деструкции полимеров, в частности, полиолефинов. [c.207]

Можно полагать, что поверхность диоксида титана способна к сильным адсорбционным и, возможно, химическим взаимодействиям с полимерами, имеющими атомы азота и кислорода в цепи или боковых группах, а также с полимерами, обладающими кислотными функциональными группами и ненасыщенными связями. Сильные физические и химические взаимодействия полимерных молекул с поверхностью диоксида титана, безусловно, приводят к существенному их влиянию на термическую и термоокислительную деструкцию полимеров. При повыщенных температурах молекулы воды, координационно связанные с поверхностью диоксида титана, могут принимать участие в гидролизе и ацидолизе полимеров. [c.79]

При газоразделении любые взаимодействия между молекулами газа и материалом мембраны очень слабо выражены, поэтому концентрации газа в мембране очень невелики. Молекулы газа должны диффундировать сквозь жесткую структуру мембраны, не оказывая на состояние полимера практически никакого влияния. В то же время, даже при очень низком сродстве пенетрантов такого типа, все-таки наблюдается различие, например, для азота и диоксида углерода. В противоположность этому растворимость жидких пенетрантов в мембране может быть значительно выше, вследствие этого цепи приобретают большую подвижность. При диализе может наблюдаться даже более сильное взаимодействие между жидкостью и мембраной, приводящее к более сильному набуханию полимера, и тогда относительно большие молекулы диффундируют сквозь мембрану с таким образом открытой пористой структурой. Рис. VI-14 схематически иллюстрирует изменение коэффициента диффузии низкомолекулярного компонента при увеличении степени набухания мембраны (набухание мембраны определяется отношением массовой доли пенетранта внутри мембраны к массовой доле сухого полимера). Видно, что коэффициент диффузии может изменяться от 10 до 10" м /с это убедительно доказывает, что подвижность полимерных цепей увеличивается в результате набухания и достигнутый коэффициент диффузии [c.308]

Мы опишем результаты, полученные при исследовании взаимодействия оксидов азота с полимерами. Сзш1ествует восемь оксидов азота, однако основными загрязняющими атмосферу примесями являются N0, N02 2 4- Монооксид азота N0 является низкоактивным свободным радикалом, нереагирующим с большинством органических соединений. Парамагнитный диоксид азота N02 более активен, чем N0. Он находится в равновесии с молекулой димера [c.187]

Наоборот, коэффициенты растворимости газов в натуральном каучуке так же, как и в других полимерах, увеличиваются с увеличением молекулярных размеров. Поскольку взаимодействие газа с полимером, как правило, очень незначительно, гелий (Не), водород (Иг), азот (N2), кислород (О2) и аргон (Аг) могут рассматриваться как не взаимодействующие газы. Впрочем, другие газы могут обнаруживать некоторое взаимодействие так, диоксид углерода (СО2), этилен (С2Н4), пропилен (СзНе) и др. иногда рассматриваются как взаимодействующие газы. [c.243]

Увеличение давления приводит к значительному возрастанию коэффициента проницаемости ЗОг в полимере [125, 131, 134]. Это происходит, вероятно, благодаря пластифицирующему эффекту, вызванному растворением ЗОг в полимере. При этом увеличиваются значения фактора разделения зоа/Ыг.ог- Как правило, совместная проницаемость ком понентов газовой смеси не подчиняется правилу аддитивности. Так, проницаемость азота растет в пр исутствии диоксида серы, особенно при высоких концентрациях последнего, причем присутствие N2 ингибирует проницаемость ЗОг [135]. Возможность взаимодействия ЗОг и N2 затрудняет предсказание скоростей проницаемости этих газов в смесях из данных для чистых газов. Исследования по разделению 502-содержащих газовых смесей показали возможность извлечения диоксида серы из топочных газов с помощью мембран ПВТМС и РЭТСАР [124, 136]. Определены оптимальные условия проведения процесса для 70%-го извлечения ЗОг из газов, при этом газовая смесь, содержащая 1,5% (об.) диоксида серы обогащалась до 6% (об.) (при перепаде давлений на мембране 0,1 МПа), что вполне д0стат0Ч Н0 для автотермической переработки в серную кислоту. [c.332]