Сокращение масс-спектров

Сокращение масс-спектров [c.284]

Поскольку использование всех пиков спектра невозможно, необходимо ограничить их число и интенсивность. Ниже описаны различные способы сокращения масс-спектра. [c.284]

Несколько совершенно различных спектров для одного и того же соединения. К сожалению, это не редкость и наиболее трудно решаемая проблема. В табл. 7.2 в качестве примера мы приводим сокращенные масс-спектры нескольких сесквитерпеновых спиртов, опубликованные разными авторами. Различия в таблице нельзя объяснить просто различиями в условиях анализа, ввода пробы или ошибочной интерпретацией. Как в данном случае можно определить, какой спектр лучший Определенных правил нет, но компетенция авторов, знание закономерностей фрагментации и сравнение с другими спектрами тех же продуктов (когда [c.287]

Таблица 7.2. Сокращенные масс-спектры некоторых сесквитерпеновых спиртов, опубликованные различными авторами

Таким образом, наиболее актуальной задачей является хранение масс-спектров в памяти компьютера и подготовка программы поиска для численного сравнения сокращенных масс-спектров (неизвестного вещества и спектра из банка данных), которая сообщит пользователю, являются ли спектры идентичными. [c.294]

Информативность идентификации по сокращенным масс-спектрам можно определить по интенсивностям последнего указанного в них пика. Если эта величина меньше 5—10%, то использование такого сокращенного спектра в большинстве случаев практически столь же надежно, как и полного, содержащего избыточную информацию за счет включения в него слабых сигналов. Если же минимальное значение /отн в сокращенном спектре достигает 30—50%, то в нем могут оказаться пропущенными важные для идентификации интенсивные пики и, следовательно, он значительно менее информативен. По этой причине может быть более целесообразным иной способ построения сокращенных спектров с включением в них всех пиков с относительной интенсивностью выше 10%, Число сигналов в них, естественно, окажется переменным у многих простых соединений оно сокращается до 2—6 пиков, а у более сложных веществ требуется перечисление до 15—18 сигналов, В качестве примера таблиц масс-спектров, построенных по этому принципу, можно привести таблицу спектров первых членов различных гомологических рядов, приведенную в руководстве [6]. В целом, такая обработка несколько увеличивает объем справочных данных, но сохраняет в них все наиболее информативные сигналы, [c.33]

СОКРАЩЕННЫХ МАСС-СПЕКТРОВ [c.1]

СОКРАЩЕННЫХ МАСС-СПЕКТРОВ [c.188]

Сокращение масс спектров преследует и другую важную цель — улучшение эффективности поиска путем минимизации вариации анализируемого спектра Установление порога мини мальной интенсивности пиков, оставляемых в сокращенном спектре, и отбрасывание малоинтенсивных пиков имеющих не достаточную воспроизводимость и сомнительную ценность для идентификации повышает информативность сокращенного масс спектра Поскольку большая часть масс спектров низкого [c.112]

Расирос раненные методы сокращения полных масс спект ров зактючаются в отборе п наиболее интенсивных пиков п = 5 [173] 6 [174] 8 10 20 [175], 25 [176] Было показано, что при использовании для поиска сокращенных спектров с п = 8 и п = 20 [177] или п =10 и п = 20 получались примерно одинаковые результаты, при этом с увеличением молекулярной массы анализируемых соединений несколько уменьшалась на дежиость идентификации Предпринимались попытки менять котичество отбираемых пиков в сокращенном масс спектре в за висимости от молекулярной массы соединении например 6 наиболее интенсивных пиков для соединении с молекулярной массой до 200 и 10 пиков — для соединении с М > 200 [174] [c.113]

Наряду с поисковыми и интерпретирующими системами, основанными на использовании библиотечных масс спектров существуют системы для идентификации соединений, базирующи еся на методах обработки многомерной информации В отличие от индивидуальной идентификации они позволяют выявить общие групповые характеристики классов и групп соединений К ним относятся методы распознавания образов, кластерного и факторного анализа В этом случае масс спектры обычно представляются в виде точек в многомерном пространстве с числом измерений, равным числу масс спектральных характе ристик в полном или сокращенном масс спектре Значения этих характеристик являются координатами точки в многомерном пространстве, так что чем больше сходство между масс спект рами тем ближе расположены друг к другу соответствующие им точки в пространстве Если заранее задается свойство или структурная характеристика, по которой судят о близости ана лизируемых объектов, то путем обучения системы на масси ве масс спектров известных соединений определяются границы областей в пространстве (кластеров), в которые попадают со единения с данным признаком К таким методам называемым обучением с учителем относятся расчет расстоянии от средне го масс спектра каждого класса соединений метод обучающихся машин и метод ближаиших соседей Если же это классифици рующее свойство точно не известно ити примеров для обучения не имеется, то используются методы распознавапия образов без обучения или кластерный анализ [71] [c.122]

Для интериретации масс-спектров многоатомных молекул был разработан способ сокращения масс-спектра [56, 57] с разделением его на К равных частей, внутри которых выбирались наиболее интенсивные пики ионов. Операция сравнения неизвестного масс-спектра с каталогом проводилась с использованием степеней сравнения Ри Р2, Рз, Р - [c.45]

Для оценки же относительных интенсивностей характеристических пиков проще всего воспользоваться эмпирическим критерием, устанавливающим связь между величиной /отн и числом пиков спектра N с относительной интенсивностью, превышающей 50 %. В отличие от критериев, связанных с оценкой суммарного ионного тока, такой способ может применяться для выбора главных пиков из сокращенных масс-спектров или спектров, записанных при исследовании следов органических соединений, когда слабые пики не регистрируются или же их интенсивности ненадел<ны [c.80]

Полные масс-спектры органических веществ можно найти в ряде справочных изданий []1 5 . Имеются каталоги сокращенных масс-спектров, представленных лишь наиболее интенсивными пиниями [6 - 8]. При аначительно меньшем объеме эти издания, тем не менее, дают достаточное представление ч масс-спектре. С другой стороны, при работе с определенными объек тами практикуется создание относител1>но небольших собраний масс-спектров определенных групп веществ, например лекарственных препаратов, пестицидов и т.п. [c.3]

Разработанный в НИИ Химии СПбГУ банк хромато-масс-спектрометрических данных для идентификации органических соединений — основных загрязнителей атмосферного воздуха— содержит индексы удерживания и сокращенные масс-спектры (содержащие по 4-8 основных сигналов) примерно 660 (по состоянию на 1992 г.) летучих примесей открытой атмосферы и воздуха производственных помещений [240, 241]. В этот массив справочной информации [243] впервые включены статистически обработанные (рандомизованные, см. раздел IV.2.3) индексы удерживания на стандартных неполярных полидиметилсилок-сановых фазах, применимые в любых температурных режимах (табл. IV.7). Независимость сформированного банка индексов удерживания от конкретных условий их определения и открывающаяся возможность комплексной идентификации, основы- [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология