Идентификация индивидуальных соединений

В легких фракциях нефтей также было идентифицировано большое число сернистых соединений [93—98]. Задача идентификации индивидуальных соединений в более высококипящих фракциях нефти сильно усложняется. В настоящее время в литературе встречаются лишь единичные примеры идентификации при помощи инфракрасных спектров индивидуальных углеводородов в керосино-масляных фракциях нефтей. Так, сообщается [99] о наличии 3-метилдифенила в керосиновой фракции (температура кипения 207—290° С) из нефти Восточного Эдмонда. [c.234]

В зависимости от целей дальнейшего исследования гетероатомных соединений нефтяных фракций (определение группового состава, идентификация индивидуальных соединении, оценка технологических свойств и т. д.) выделение может осуществляться адсорбционной хроматографией для извлечения всей суммы гетероатомных соединений или селективной экстракцией, комплексообразованием, [c.81]

Арены средних фракций. При исследовании средних фракций нефти на первый план выдвигается не идентификация индивидуальных соединений, а определение типов углеводородов и различных структурных групп, входящих в них. Например из керосиновой [c.223]

Задание 6. Идентификация индивидуальных соединений в смеси бензол-изооктан-ацетон, н-гептан-н-нонан-бензол, ацетон-толуол-н--октан. [c.45]

Идентификация индивидуальных соединений методом ДТА возможна не только по температурам нонвариантных переходов типа полиморфизма и плавления. Многие моновариантные превращения, например испарение или термическая диссоциация веществ с образованием газообразных продуктов при фиксированном внешнем давлении, также проявляются на термограммах как нонвариантные процессы. [c.69]

В задачу качественного органического анализа входит определение класса органического соединения, установление присутствия тех или иных функциональных групп, проверка присутствия тех или иных химических элементов, а также идентификация индивидуального соединения. [c.280]

Колебательный спектр является однозначной физической характеристикой вещества каждому индивидуальному соединению соответствует свой ИК-спектр, и даже близкие по физическим и химическим свойствам вещества, например изомеры, могут давать сильно различающиеся спектры. Поэтому ИК-спектр более надежен для идентификации индивидуальных соединений, чем традиционные характеристики показатель преломления, температуры плавления или кипения и т. п. Однозначное отнесение спектра возможно только тогда, когда спектры идентифицируемого вещества и эталона не отличаются ни одной из полос, включая и относительные их интенсивности. Если в спектре вещества обнаруживаются лишние полосы, то это может указывать на содержание в нем примеси, но если лишние полосы наблюдаются в спектре эталона, то исследуемое соединение и эталон — разные вещества. Наиболее характерные для идентификации полосы находятся в так называемой области отпечатков пальцев (у<1500 см ). При сравнении неизвестных соединений с известными по их ИК-спект- [c.211]

Полосы поглощения, отвечающие колебаниям скелета, относительно малоинтенсивны, проявляются в двух областях 1100— 700 см и ниже 500 смг . Первая область связана с валентными колебаниями углеродного скелета, вторая — с деформационными. Как уже отмечалось, положение полос поглощения, отвечающих этим колебаниям, весьма непостоянно, вследствие чего они не используются для функционального анализа. Эта область ИК-спектра нашла широкое применение для идентификации индивидуальных соединений (область отпечатков пальцев ). [c.28]

Идентификация индивидуальных соединений и компонентов смесей по численным значениям коэффициентов распределения газ — жидкость. [c.220]

Масс-спектрометрический метод анализа применяют для идентификации индивидуальных соединений, входящих в состав ГИ. Органические соединения в виде отдельных молекул вводят в камеру с глубоким вакуумом. На них направляют пучок электронов, под действием [c.80]

Применение метода фракционированной разгонки к низкомолекулярным углеводородам дало возможность произвести точную идентификацию некоторых простейших соединений. С повышением молекулярного веса углеводородов понижается разница в точках их кипения (а следовательно и в упругостях пара), и в то же время количество возможных изомеров быстро растет . Задача далее усложняется еще и тем обстоятельством, что жидкие углеводороды могут образовать постоянно-кипящие смеси. Два изомера или два соверщенно различных углеводорода могут обладать одной и той же точкой кипения, вследствие чего выделение фракции с постоянной точкой кипения (кроме наи лее низкокипя-щих фракций) ни в какой мере не может служить указанием на то, что она состоит из ЧИСТОГО индивидуального соединения. Результаты многих прежних работ по идентификации индивидуальных соединений в нефти, основанные на методах фракционированной перегонки, поэтому являются ненадежными, и тем не менее на основании этих совершенно недостаточных данных часто строятся необоснованные выводы. Из большого числа углеводородов, которые считались выделенными из нефти, лишь для немногих это было доказано с несомненностью. Остальные же могут действительно присутствовать в нефти, а весьма возможно и присутствуют, но доказательства, приводимые в пользу этого, в большинстве случаев совершенно не выдерживают критики. [c.29]

В настоящем курсе прежде всего рассмотрен процесс систематической идентификации индивидуальных соединений. Отдельные стадии этого процесса изложены в гл. 2. В дальнейшем в гл. 7 показано применение этих принципов для создания эффективной последовательности операций разделения смесей. Методы, применяемые для этих целей в лабораторной практике, и обсуждение принципов отдельных этапов идентификации веществ изложены в гл. 3--6. [c.17]

В зависимости от целей дальнейшего исследования гетероатомных соединений нефтяных фракций (определение группового состава, идентификация индивидуальных соединений, оценка технологических свойств и т.д.) выделение может осуществляться адсорбционной хроматографией для извлечения всей суммы гетероатомных соединений или селективной экстракцией, комплексообразованием, солеобразованием для выделения отдельных классов гетероатомных соединений. [c.44]

Помимо испытаний возможностей ИПС при идентификации индивидуальных соединений, был исследован вопрос об отождествлении не полностью очищенных веществ, что соответствует достаточно часто возникающей реальной ситуации при разделении сложных смесей химическими методами. [c.159]

Метод инфракрасной спектрометрии может быть использован для идентификации индивидуальных соединений и количественного анализа простых смесей известного состава. Этот же метод широко применяется при исследовании особенностей химической структуры— наличия и расположения функциональных групп, отдельных связей, изомерных структур, а также при изучении кинетики окисления различных соединений, в том числе и топлив, изменения структуры соединений под действием различных факторов. [c.17]

Идентификация индивидуальных соединений осуществляется путем эмпирического сопоставления спектра исследуемого соеди-нения или смесей соединений со спектрами известных веществ и их смесей. Для этого требуется наличие систематического каталога, спектров. [c.17]

При исследовании высокомолекулярных фракций нефти ставится задача не идентификации индивидуальных соединений, а определения типов структур входящих в них компонентов. Такая задача в значительной мере разрешима потому, что, как указано выше, характеристические частоты отдельных групп почти не изменяются в зависимости от того, в какую молекулу данная группа входит. Однако нельзя делать заключение о строении неизвестного соединения или о структурно-групповом составе неизвестной смеси, исходя только из спектральных данных. Лишь внимательное, тщательное и осторожное сопоставление всех доступных химических данных об исследуемом веществе со спектральными характеристиками, проверяющее и подтверждающее выводы, сделанные при использовании каждого из методов, может привести исследователя к успеху. [c.238]

Идентификация индивидуальных соединений осуществляется путем эмпирического сопоставления спектра исследуемого соединения со спектрами известных веществ. Для этого требуется наличие систематического каталога спектров. Каталоги инфракрасных снектров поглощения [87, 153] имеют в СССР очень малое расиро-страныше. [c.117]

Вопрос о возможности применения метода инфракрасной спектроскопии к исследованию столь сложных и мало изученных высокомолекулярных составляющих нефтей, какими являются смолы и асфальтены, заслуживает особого внимания. Конечно, пока нельзя рассчитывать на получение при помощи этого метода каких-либо количественных данных, характеризующих групповой состав смо-листо-асфальтеновой части нефти, или, тем более, на идентификацию индивидуальных соединений, входящих в состав этой, очень сложной, физически и химически неоднородной смеси веществ. Однако можно делать достаточно обоснованные и правильные заключения о характере структуры исследуемой фракции высокомолекулярных веществ нефтей, сопоставляя данные инфракрасной спектроскопии, полученные для большого числа различных фракций высокомолекулярных компонентов нефти, выделенных из нефти в результате применения разнообразных методов (хроматография, дробное осаждение, молекулярная перегонка и т. д.), и наблюдая изменения в спектрах поглощения в инфракрасной области от фракции к фракции, происходящие параллельно с изменением химического состава и свойств последних (элементарный и структурно-групповой состав, функциональные группы, молекулярно-поверхностные и электрические свойства а т. д.). Особенно полезной может оказаться инфракрасная спектроскопия для наблюдения за качественными изменениями фракций высокомолекулярных соединений в процессах их химических превращений — в реакциях окисления, гидрирования. В этом случае сравнение инфракрасных спектров фракций до и после реакции свидетельствует весьма наглядно и убедительно о направлении и глубине химических изменений. [c.477]

Для идентификации индивидуальных соединений метод инфракрасных спектров сохраняет свое значение. Можно констатировать, что почти во всех фундаментальных исследованиях химического состава нефтей, произведенных в последние годы, в той или иной степени была использована эта методика часто параллельно с другими спектральными методами, например масс- и ультрафиолетовая спектрометрия и ядерный магнитный резонанс. [c.261]

Определение оптической активности нефтяных фракций классическими методами производится уже давно. Кроме характеристики нефти этим методом ведутся исследования выделения и идентификации индивидуальных соединений, большей частью по-лициклического строения, обусловливающих вращение плоскости поляризации света. [c.267]

Идентификация индивидуальных соединений из смеси нормальных парафинов, выделенных при помощи мочевины, представляет значительные трудности, вызванные следующими обстоятельствами. [c.460]

Восстанавливаемое вещество характеризуется потенциалом полуволны это потенциал точки перегиба кривой сила тока — напряжение, т. е. потенциал, соответствующий половине высоты полярографической волны этого вещества (см. рис. 21). Потенциал полуволны представляет характеристическую константу данного вещества и не зависит от его концентрации. По величине потенциала полуволны производится идентификация индивидуальных соединений, а по величине предельного тока определяется их концентрация в анализируемом растворе. [c.37]

В настоящей статье приводятся данные по образованию нод действием рентгеновского излучения и электронного потока продуктов окисления за счет молекулярного кислорода в тех же углеводородах, в которых исследовалось образование перекисей, а именно альдегидов (кетонов) и кислот в н. гептане, изооктане, циклогексане и бензоле, кроме того, воды в циклогексане и фенола в бензоле. Как и в случае перекисей, количественно характеризовались функциональные группы без идентификации индивидуальных соединений. [c.156]

ДО большего внимания с точки зрения идентификации примесей, так как комбинация различных растворителей позволяет вьщелять из смеси ЛОС вполне определенные группы веществ (например, по полярности, молекулярной массе, т.кип., кислотности и др.), после чего идентификация индивидуальных соединений внутри этой группы (например, с помощью индексов Ковача) будет значительно облегчена, а ее надежность увеличится. [c.245]

В исследопапии гетероорганических соединений реактивных топлив метод инфракрасной спектрометрии молсет быть использован для 1) идентификации индивидуальных соединений, 2) количественного анализа простых смесей известного состава, 3) определения особенностей химической структуры (наличие и расположение функциональных групп, отдельных связей, изомерных структур), 4) исследования кинетики окисления различных соединений и изменения структуры соединений под действием различных факторов. [c.117]

Полученные экстракцией или адсорбционным разделением концентраты гетероатомных соединений содержат примеси, глав ным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводо родов и разделение серусодержащнх соединений на группы осу ществляется вакуумной дистилляцией, адсорбционной хромато графией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты [248], комплексообразованием с солями ртути или серебра Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с по мощью ионообменной или адсорбционной хроматографии [249, 250]. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой [248]. Дальнейшие исследования гетероатомных соединений направлены на выявление преобладающего типа соединений в очищенных образцах или идентификацию индивидуальных соединений. [c.142]

Из описанных до сих пор примеров применения метода сдвига пиков видно, что в основном (особенно нри каталитическом гидрировании проб очень сложного состава) удается выявлять лишь принадлежность онределенных компонентов к одному из классов соединений. Идентификация индивидуальных соединений остается часто очень трудной задачей. В этом отношении заслуживает особого внимания разработанный Симмонсом и сотр. (1960) метод идентификации насыш,енных углеводородов. Этот метод хотя и не основан на смеш,ении пиков, но также использует превращение в летучие производные. Авторы обрабатывали определенные очень чистые насыщенные углеводороды диазометаном при одновременном воздействии коротковолнового излучения и достигали при этом частичного иревращения исходных соединений в определенные изомерные углеводороды, содержащие дополнительную группу СНа- Эта реакция, называемая также реакцией метпле-нирования, может быть представлена следующей общей схемой [c.248]

Простейшим примером служит набор однозначно установленных соответствий вещество — спектр , являющийся основой компьютерных информационно-поисковых систем. При такой модели задача идентификации индивидуального соединения сводится к тфосмотру, точнее, к поиску спектра в банке последний обычно содержится во внешней памяти ЭВМ на магнитных дисках. Такие банки емкостью в десятки и сотни тысяч веществ хорошо известны в ИК- и масс-спектроскопии (мощная информационно-поисковая система для ИК- и масс-спектроскопии уже довольно давно разработана и используется в Сибирском отделении РАН, г. Новосибирск). Заметим, что алгоритмы поиска информации в базах данных составляют самостоятельный раздел компьютерной науки и довольно непросты. [c.440]

В случае сложных смесей эти методы, как правило, неприменимы для идентификации индивидуальных соединений, но могут быть использованы для качественного определения типов соединений по их групповым масс-спектрам. Каждый тип соединений имеет характерный набор структурных фрагментов и, следовательно, определенный набор соответствующих им характеристических групп ионов в масс-спектре. Так, для бициклоалканов характерны следующие группы ионов молекулярные в гомологическом ряду СдНап-а ионы (М—К) (К —алкил) в гомологическом ряду С Н2п-з> массы которых определяются величиной конденсированной циклической системы и числом атомов С в оставшихся заместителях ионы С Н2и-з с меньшими массами, чем предыдущие, которые образуются при распаде циклической системы, а также другие группы ионов, образующихся из фрагментов циклической системы и алкильных цепей. [c.67]

В случаях, когда исследуемая сложная смесь или фракции, полученные из нее в процессе препаративного разделения, дают хорошо выраженные линейчатые спектры, может быть произведена идентификация индивидуальных соединений по спектрам флуоресценции и фосфоресценции. Идентификация осуществляется либо по эталонным аналогам, либо по принципам безэталон-ной идентификации молекулярных структур. В первом случае производится сравнение спектра смеси со спектрами эталонных соединений, полученных в идентичных условиях. Часто осуществляют селективное возбуждение исследуемой смеси, нри котором предполагаемое соединение проявляется в спектре наиболее полно. Идентификация основана на совпадении достаточного числа линий в сравниваемых спектрах, а также подобии распределения интенсивностей в мультиплетах и по всему спектру. Используется также зависимость числа наблюдаемых линий в мультиплетах данного соединения от типа применяемого в качестве растворителя к-парафипа. Спектры флуоресценции и фосфоресценции 100 индивидуальных ароматических углеводородов приведены в [6]. [c.85]

Ультрафиолетовые спектры часто применялись для характеристики широких фракций гетероциклических соединений и азотистых оснований и для идентификации индивидуальных соединений типа пиридинов, бензопиридинов, хинолинов, индолов, карбазо-.яов. беняокяпбячолов и т. п Полосы поглощения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра являются классическим методом идентификации порфиринов в нефтях и их фракциях. [c.262]

Проблемы идентификации индивидуальных соединений в многокомпонентных смесях нашли принципиально новое решение в созданном на основании работ В. Л. Тальрозе, Г. Д. Танцырева и др. методе хроматомасс-спектрометрии, методе, в котором проявляются лучшие качества масс-спектрометрии и хроматографии. В комбинированном масс-спектрометре — хроматографе (приборы типа Хромасс ) реализуются основные достоинства масс-спектрометрии возможность распознавания вещества, высокая чувствительность, большой динамический диапазон измерений — и газовой хроматографии как наиболее распространенного метода разделения смесей веществ [8]. [c.4]

Итак, работы по исследовательской проблеме 6 АНИ над исследованием выделенных из нефти углеводородов начались в 1927 г. Решение этого основного задания пришлось усовершенствовать и разработать процессы фракциоиировки, чтобы значительно повысить разделяющую способность аппаратуры по сравнению с тем, что требуется для обычных лабораторных исследований. Идентификация индивидуальных соединений, выделенных из нефти, требовала образцов углеводородов известного строения высокой чистоты для сравнения. Поэтому с самого начала были начаты работы по изготовл1ению чистых углеводородов для своих собственных исследовательских целей. Для того чтобы удовлетворить потребность как исследова-1ельских, так и испытательных лабораторий нефтяной промышленности в углеводородах высокой степени очистки для целей калибрования спектрометров, работа в 1944 г. была расширена с включением очистки стандартных углеводородов АНИ. Наконец, так как использовались физические свойства для идентификации Углеводородов, то одной из задач по проблеме являлось проведение точных измерений физических свойств углеводородов, используемых для исследований в АНИ. [c.13]

Рис. IV. 12. Графический способ идентификации индивидуальных соединений, соответствующих пикам на рис. IV. 11 [ 1,16] а — этанол + пропанон-2 б — этилацетат + бу-танон-2 в — пропантиол г — бутанол + пентаналь + бензол д — гексаналь + толуол.

Возможности получения еще более достоверной информации о составе сложных смесей загрязняющих веществ в различных матрицах значительно возросли с разработкой атомно-эмиссионного детектора для газовой хроматографии (см. также гл. VIH), который позволяет однозначно определять элементный состав пробы и тем самым существенно облегчает последующую идентификацию индивидуальных соединениий-загрязнителей с помощью комбинации ГХ/МС/ИКФ. [c.608]