Метод многих проб

Метод многих проб более производителен, однако его можно использовать только в том случае, если имеется простая и точная методика фиксации момента появления первого центра кристаллизации в большом числе образцов. Так как расплавы многих веществ непрозрачны, имеют большую температуру плавления, то фиксация момента появления первого центра кристаллизации осуществляется по моменту резкого изменения температуры образца. Для исследования кинетики нуклеации в объемных образцах расплавов эта методика требует применения большого числа измерительных и нагревательных устройств и приборов, что ие всегда возможно. Поэтому в данном случае обычно используют метод одной пробы [161]. Для образцов расплавов очень малого объема (капли) переохлаждения обычно достаточно велики, и момент кристаллизации часто фиксируется методом оптической микроскопии благодаря эффекту рекалесценции и изменению формы образцов [89] либо измерением температуры [124, 150] и объема образцов [9, 162, 163]. [c.61]

Для прозрачных водных растворов неорганических веществ можно легко разделить большой объем перегретого раствора на 30—100 образцов объемом 1—3 мл. Поэтому использование метода многих проб в этом случае позволяет быстро исследовать зависимость скорости зарождения центров кристаллизации от времени и пересыщения. Однако для объемных образцов растворов неорганических веществ подобное исследование проведено только в наших работах с водными растворами иодата лития [106, 107, 131], а также с растворами иодатов калия и бромата калия. Вызывает некоторое удивление тот факт, что многие авторы при изучении индукционных периодов кристаллизации объемных образцов водных растворов солей даже не указывают на статистический характер этой величины [14—16], и только в отдельных работах отмечено, что разброс индукционных периодов зависит от природы солей и может достигать значительных отклонений от среднего значения [17, 169, 170]. [c.62]

В соответствии с изложенным целесообразно изучать кинетику кристаллизации объемных образцов расплавов методом одной пробы, а объемных образцов прозрачных растворов неорганических веществ — методом многих проб. [c.62]

МЕТОД МНОГИХ ПРОБ [c.71]

Как видим, при использовании метода многих проб функция распределения времени ожидания появления первого центра кристаллизации будет соответствовать эмпирической функции распределения для каждого отдельного образца, измеренной по методу одной пробы. Вид этих функций распределения, а также величины соответствуюш,их дисперсий позволяют сделать некоторые выводы о концентрации гетерогенностей и их распределении по активности. [c.76]

Метод многих проб с переменным переохлаждением использовался ранее при исследовании кинетики гомогенной нуклеации в расплавленных каплях металлов [22, 124, 150, 188, 189], полимеров [164, 165, 190], воды [93, 95, 191] и серы 1192]. Методика обработки экспериментальных данных в указанных работах предполагает стационарность процесса нуклеации, полное отсутствие гетерогенностей, а также в ряде случаев справедливость теоретической зависимости /(АГ) [см. уравнения (4), (11)] [190]. Указанные предположения соблюдаются для гомогенного процесса нуклеации [22, 124, 164, 150, 190, 191], однако кинетика гетерогенной нуклеации в большин- [c.77]

Четкая аппроксимация функции распределения ломаной линией из прямолинейных отрезков, Но-видимому, свидетельствует об отчетливом разбиении процесса образования критического зародыша на ряд промежуточных конфигураций, имеющих минимальную свободную энергию образования. Дальнейшее изучение кинетики нуклеации в растворах иодата лития проводилось методом многих проб с переменным пересыщением. [c.107]

Анализ экспериментальных результатов, полученных методом капель , требует учета неравномерности распределения гетерогенных включений по образцам [8, 9, 185]. В пре-дыдуш,их работах этот вопрос рассматривался для случая конкуренции гетерогенного и гомогенного стационарного зародышеобразования [4, 8]. Однако даже для этого частного случая проблема проанализирована далеко не полностью, а иногда и не точно 162], не указаны аппроксимации функции распределения моментов кристаллизации образцов и пределы выведенных соотношений, не даны оценки дисперсии измеренных параметров процесса нуклеации. Поэтому целесообразно более полно проанализировать метод многих проб при следующих предположениях [162] [c.72]

Наличие в расплаве случайных включений инородной твердой фазы либо участков поверхности контейнера, имеющих различную нуклеирующую способность [16—11, 100]. Эта гипотеза сингулярной нуклеации используется при объяснении результатов исследования кинетики зародышеобразования методом многих проб [93, 95, 236, 237]. Однако не все кинетические закономерности гетерогенной нуклеации могут быть объяснены современной теорией [104, 209, 238].. [c.102]

Статистические исследования кинетики нуклеации в растворах КЮз и КВгОз были проведены методом многих проб при постоянном пересыщении в термостатированном помещении при температуре 20 С. В соответствии с прямым положительным температурным коэффициентом растворимости указанных веществ в воде и водных растворах использовался термический метод приготовления пересыщенных растворов [250]. Рассчитанные навески дважды перекристаллизовапных веществ марки ХЧ (КЮз) и ЧДА (КВгОд) растворялись в 0,5—0,8 л дистиллированной воды при температуре 50—60°С. Тщательно перемешанный раствор заливался в обогреваемую бюретку, из которой быстро разливался в течение / 3 мин порциями по [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология