Влияние растворителя на флуоресценцию растворенного вещества

Примеси можно обнаруживать не только по их влиянию на время жизни и интенсивность замедленной флуоресценции исследуемого вещества, но также и по появлению новых полос испускания сенсибилизованной замедленной флуоресценции примеси. Такие примеси при облучении в присутствии сенсибилизатора иногда претерпевает фоторазложение и таким образом могут быть удалены. На рис. 110 показан расход пирена и других примесей в растворе фенантрена при облучении. Было найдено, что следы пирена в этом растворе появились из этанола, который использовали для приготовления раствора. Этанол был взят из емкости, из которой ранее брали этанол для приготовления растворов пирена, соблюдая при этом все меры предосторожности, чтобы не допустить загрязнения. Наличие в растворителе 1 части пирена на 10 частей было объяснено загрязнением через воздух, когда емкость, содерл а-щую этанол, открывали в лаборатории,в которой проводились опыты с пиреном. Этот пример показывает, с какой осторожностью надо хранить и обращаться с очищенными растворителями. [c.272]

Влияние спиртов уменьшается с увеличением молекулярного веса. При разбавлении трихлорбензолом смешанные растворы не подчиняются закону Ламберта— Вера. Поглощение света и флуоресценция нагретого смешанного раствора соответствуют раствору в чистом трихлорбензоле при охлаждении вновь углубляется окраска, и флуоресценция угасает. Характер веществ, влияющих на окраску, воздействие температуры и разбавление позволяют видеть здесь ассоциацию по типу водородной связи. Подобные явления ассоциации за счет водородной связи между растворенным веществом и растворителем для других случаев известны [11]. [c.130]

Как указывал С. И. Вавилов [1], свечение растворов становится замечательным и едва ли чем-нибудь заменимым средством изучения жидкого состояния . С этой точки зрения представляют интерес некоторые результаты исследования влияния растворителя на спектры флуоресценции, которые мы приводим в настоящей работе. Изменения положений спектров флуоресценции под действием растворителя у некоторых соединений бывает очень велики (порядка 10 ООО сж" ). Считалось, что влияние раствори-таля на спектры флуоресценции и поглощения зависит от целого ряда свойств реастворителя и растворенного вещества. Однако в работе [2] показано, что существует такое расположение растворителей, в отношении которого частоты максимумов спектров флуоресценции изображаются [c.262]

Во многих случаях противоречивость данных относительно флуоресценции того или иного соединения обусловливается неправильным использованием результатов наблюдений. Если бы флуоресценция вещества описывалась раздельно для ионов и для недиссоциированных молекул, то значительная доля этой неопределенности отпала бы. Например, обычно указывают, что цвет флуоресценции акридина сине-фиолетовый в спиртовом растворе и зеленый — в сернокислотном. Между тем, как показывают приведенные выше спектры (рис. 15), акридин в воднощелочном растворе флуоресцирует фиолетовым светом, типичным для спиртового раствора, а цвет флуоресценции, характерный для сернокислотного раствора, можно наблюдать и в спиртовом растворе, если последний иодкхгелить. На этом примере ясно видно, что разница в цвете флуоресценции, приписываемая влиянию растворителя, может обусловливаться им на самом деле только косвенно, решающим же является изменение соотношения концентрации ионов (флуоресценция зеленым светом) и недиссоциированных молекул (фиолетовый цвет флуоресценции). [c.43]

Тушение того или иного вида вызывают обычно ионы переменной валентности — окислители и восстановители ионы металлов переходной группы, в особенности железо, кобальт, никель многие органические вещества, иногда — высокое содержание в растворе инертных солей ионы брома, йода, серебра, окислы азота, в некоторых растворах — кислород воздуха. В частности, подвержен влиянию кислорода водно-спиртовой раствор комплекса бора с бензоином при действии воздуха его свечение начинает ослабевать уже через несколько минут, но после выдувания кислорода чистым азотом флуоресценция раствора восстанавливается [36]. Следует иметь в виду, что кроме неодинакового влияния тех же самых тушителей на флуоресценцию различных веществ, действие их на одно и то же соединение в некоторых случаях зависит от природы растворителя так, для предотвращения влияния кислорода на раствор бор-бензоино-вого комплекса в качестве растворителя применяют формамид [33]. Часто удается путем маскировки соответствующими ком-плексообразователями устранить химические причины влияния посторонних веществ действие физических причин обычно резко снижается при достаточном разбавлении растворов. [c.48]

Еще сильнее проявляются аналогичные эффекты при использовании двухкомпонентных растворов, когда исследуемое вещество находится в активном в смысле образования МВС растворителе. Так, для растворов 1-АФ в этаноле сдвиг относительно положения в гексановом растворе составляет для О—0-полосы поглощения бve = 130 для О—0-полосы флуоресценции 8 1 = 500 см . Столь значительные сдвиги не могут быть объяснены влиянием универсальных взаимодействий соответствующие точки выпадают из общего графика, связывающего положение полосы с функцией универсального взаимодействия [13]. Использование больших (до 3,5 моль/л) концентраций этанола в трехкомпонентной системе (раствор в гексане) также приводит к завышенным значениям сдвигов нанример, в [14] для этих условий получено значение бve = 190 см" , тогда как, по нашим данным, для системы 1-АФ—этанол в разбавленном трехкомнонентом растворе сдвиги буе и б е составляют всего около 30 см . Б других случаях, например для КВС с участием пиразина, образование комплексов разного состава ведет к столь сильному размытию вибронной структуры полосы, что вместо отдельных вибронных максимумов удается наблюдать только глобальный максимум (рис. 3). [c.43]

Работы последней четверти прошлого века были посвящены изучению влияния концентрации флуоресцирующих, веществ в растворе на цвет и яркость флуоресценции ее зависимости от температуры, растворителей, степени аггрегации флуоресцирующих веществ и некоторых других условий тушению флуоресценции и ее длительности. Для исследования этой последней Александр Эдмон Беккерель (1820—1891), много работавший в области фосфоресценции (как он называл флуоресценцию), предложил в 1879 г. фосфороскоп, усовершенствованный в 1888 г. Э. Видеманом . [c.20]

Для количественного определения эстрогенных веществ авторы использовали реакцию их конденсации с фталевым ангидридом в присутствии Zn .lj как катализатора. На кристаллических растворах эстриола, эстрона и эстрадиола уточнены ус,ловия проведения реакции и показано влияние различных факторов на флуоресценцию получаемых фталеинов. Подробно описана лгетодика проведения анализов. Интенсивность флуоресценции И31мерялась фотоэлектрически. фотометромКолемана. Из приведенных графиков видно, что отсчеты гальванометра в фз нк-ЦШ1 концентрации хорошо ложатся на прямую, наклон прямых (интенсивность свечения) для всех трех веществ различен для каждого из них приведены две прямые — в растворителях СНзОН -НС1 U СНзОН СН.СОзН. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология