Адсорбция влияние состава раствора

В технологии часто применяются смешанные растворители, а многие из жидких технических продуктов, например бензин, представляют собой трудно разделяемую смесь близких по свойствам соединений. Эти обстоятельства требуют обратить внимание на нетипичные поверхностно-активные вещества, когда любой из компонентов смешанного растворителя можно рассматривать как слабое поверхностно-активное вещество. В литературе этот случай классифицируется как адсорбция из раствора неограниченно смешивающихся компонентов. Характерные особенности адсорбции в этом случае иллюстрируются серией изотерм (рис. 3.29), когда состав раствора выражен в мольных долях X второго компонента (растворенного вещества), который изменяется от О до Г Решающее влияние на вид изотермы оказывают два параметра адсорбционной системы неидеальность раствора, которую можно характеризовать энергией Гиббса сольватации молекул в растворе и избирательностью взаимодействия ком- [c.588]

В этой книге термин вольтамперометрия принят для методов, в которых на микроэлектрод накладывается потенциал и измеряется протекающий ток. Полярография, согласно этой классификации, представляет вид вольтамперометрии с использованием ртутного капельного электрода в качестве рабочего. Область положительных потенциалов, в которой можно работать с ртутным электродом, ограничена, поэтому иногда для изучения анодных реакций используют другие материалы платину, пирографит, стеклоуглерод и угольные пасты. Полярографические эксперименты со стационарными электродами дают значительно более неопределенные результаты, чем эксперименты с капельным ртутным электродом. Это объясняется целым рядом причин. Поверхность ртутной капли непрерывно обновляется, поэтому адсорбция оказывает меньшее влияние на результаты измерений, чем при работе со стационарным электродом. Падающие из капилляра капли слегка перемешивают раствор, в результате чего каждая новая капля образуется в свежей порции раствора, и, следовательно, состав раствора однороден во всем объеме. Поэтому при использовании капельного ртутного электрода условия диффузии вблизи электрода должны сохраняться всего несколько секунд (время образования одной капли), тогда как при использовании стационарного электрода — в течение всего времени эксперимента. [c.16]

Влияние pH и состава раствора на адсорбцию водорода и кислорода на платине было установлено методом кривых заряжения [1 — 3]. В дальнейшем этой проблеме было посвящено большое число работ [4—8]. Однако закономерности влияния pH и состава раствора на адсорбцию водорода и кислорода не выяснены окончательно. Между тем решение этой проблемы представляет значительный интерес, так как состав раствора существенно влияет на скорость и направление различных электрохимических и каталитических процессов, протекающих на платиновых металлах [4—8]. [c.30]

Выделение в виде радиоколлоида. При адсорбционном соосаждении выделенный радиоактивный изотоп загрязнен железом, а сама операция отделения от носителя, как она ни проста, все же требует некоторого дополнительного времени. Этих недостатков удается избежать путем уменьшения количества носителя (или адсорбента). При полном отсутствии носителя в тех же самых условиях осаждения радиоактивный изотоп образует радиоколлоид. Выделить его можно центрифугированием или быстрее адсорбцией при фильтровании через бумажный фильтр. Промывая фильтр, освобождают радиоактивный изотоп от примесей и, обработав кислотой, получают раствор радиоактивного изотопа без носителя. На степень извлечения радиоактивного изотопа этим методом большое влияние оказывает состав раствора и другие условия эксперимента. Метод чрезвычайно прост и занимает мало времени. [c.214]

Если состав раствора таков, что скорость образования адсорбционного слоя значительно превышает скорость кристаллизации, то вся поверхность катода, представляющего монокристалл или поликристаллическое образование, оказывается постоянно пассивной. Восстановление ионов должно происходить при том строении двойного слоя, которое связано с наличием адсорбированного вещества. С этим вопросом мы уже встречались, рассматривая влияние адсорбции на предельный ток на ртутном капельном катоде (гл. X, 13, рис. ПО). [c.487]

На заключительной стадии структурного капсулирования при изометрической термообработке пленок, поглотивших раствор в процессе вытяжки в жидкой среде, адсорбционные явления могут оказывать противоположное действие на состав жидкости, заполняющей капсулы, в зависимости от влияния температуры на адсорбцию растворенного вещества. В случае усиления адсорбции при нагревании раствора или независимости адсорбции от температуры ее повышение в системе, не достигшей за время вытяжки адсорбционного равновесия между полимером и раствором, увеличивает скорость диффузии молекул растворенного вещества и способствует более быстрому установлению адсорбционного равновесия, т. е. максимальной концентрации адсорбционно-активного вещества у поверхности полимера. При слиянии жидкости из микрополостей в структурные капсулы адсорбционное разделение компонентов раствора усиливается и в капсулы поступает раствор, обогащенный инертным компонентом. [c.93]

Поверхность твердого вещества всегда заряжена, хотя часто по совершенно разным причинам благодаря тому, что она образована ионами, входящими в состав твердого вещества, вследствие ориентированной адсорбции дипольных молекул или ионов, или же, наоборот, вследствие, ухода с нее ионов одного знака в окружающую среду (раствор), или, наконец, в результате эмиссии или присоединения электронов под влиянием тех или иных условий, включая все виды воздействий, вызывающих появление статического электричества. Чистая поверхность слюды, например, заряжена положительно, так как она образована ионами К+, а поверхность каолинита, построенная из ионов кислорода или гидроксила — отрицательно. Адсорбция противоположно заряженных ионов может нейтрализовать заряд поверхности или изменить его знак. При адсорбции кислорода на металлах образуется полярная связь М — О, причем кислородная поверхность приобретает отрицательный заряд, а примыкающий слой атомов металла — положительный. Адсорбция воды на металлах вызывает противоположный эффект на поверхности образуется двойной электрический слой, обращенный к окружающей среде слоем не отрицательных, а положительных зарядов. [c.113]

Изменение электролитного состава дисперсионной среды приводит к определенным, более или менее глубоким изменениям в структуре двойного слоя и сопровождается ионным обменом — переходом части вновь вводимых ионов в двойной слой и выходом в объем раствора части ионов, находившихся ранее в двойном слое. Характер изменения двойного слоя определяется свойствами добавляемых в раствор противоионов и коионов, в том числе их способностью к вхождению в состав твердой фазы, к специфической адсорбции на поверхности раздела фаз и соотношением зарядов вновь вводимых ионов и ионов, образующих двойной слой (в основном противоионов). Можно выделить-следующие характерные случаи влияния электролитов на строение двойного слоя и соответственно на интенсивность протекания электрокинетических явлений. [c.206]

Влияние изоморфных ионов. Формула (9-2) выведена для случая адсорбции одного из собственных ионов кристаллического осадка. Если наряду с собственными ионами в растворе имеются другие ионы, способные входить в поверхностный слой кристалла (например, изоморфные), то состав поверхностного слоя, а следовательно, и химический потенциал собственного иона не будут постоянными. [c.104]

После осаждения всегда следует тщательная отмывка образовавшегося осадка. Эта операция связана с опасностью внесения примесей (в основном Fe и Си), вследствие их адсорбции из воды. Поэтому важно не только использовать чистейшую воду, но и стремиться свести ее объем к минимуму, чему, так же как и уменьшению соосаждения, способствует грубозернистая структура осадка. Иногда для вытеснения адсорбированных ионов осадок промывают растворами солей, ионы которых не оказывают вредного влияния на процесс формирования и свойства люминофора. Например, для ZnS рекомендована промывка растворами хлоридов, вытесняющих соосажденный сульфат (при [ 1 ] S04 ]) [94]. Целесообразным должно быть также вытеснение адсорбированных противоионов ионами, входящими в состав основного вещества. Во всех этих случаях имеет место процесс ионного обмена между поверхностью осадка и раствором, используемым для его промывки. [c.247]

Электрохимически активные комплексы могут образовываться из присутствующих в растворе комплексов как в приэлектродном слое раствора (в этом случае протекает объемная предшествующая химическая реакция), так и непосредственно на поверхности электрода (в этом случае протекает поверхностная предшествующая химическая реакция). Простейший пример поверхностной предшествующей химической реакции — процессы специфической адсорбции на металлическом электроде инертных комплексов, состав которых на поверхности электрода и в объеме раствора одинаков. В общем случае при образовании электрохимически активных комплексов будет изменяться состав как внутренней, так и внешней координационных сфер исходных комплексов. Влияние этих изменений на плотность тока обмена ряда окислительно-восстановительных систем рассмотрено в разд. V.l. [c.159]

На величину перенапряжения водорода большое влияние может оказывать состав электролита. Так, добавки поверхностно-активных анионов уменьшают перенапряжение в той области потенциалов электрода, в которой возможна адсорбция анионов (рис. 56). Адсорбция электродом поверхностно-активных катионов из раствора приводит к повышению водородного перенапряжения (рис. 57). [c.127]

Различные пути воздействия ингибиторов на коррозионный процесс проанализированы Л. И. Антроповым [1, 28, 33, 36]. На основании этого анализа, а также с учетом многочисленных сведений о характере влияния ингибиторов на коррозионный процесс механизм ингибирования можно считать установленным, если известно следующее благодаря действию каких факторов замедляется коррозионный процесс, а также частные катодная и анодная реакции в виде каких частиц принимает участие ингибитор в электродном процессе (состав, заряд) механизм и изотерма адсорбции ПАВ на данном металле соотношение между степенью торможения электрохимического процесса и степенью заполнения поверхности адсорбированным ингибитором возможность и результат взаимодействия частиц ПАВ между собой и другими компонентами системы в объеме раствора и на поверхности металла какую из стадий катодной и анодной реакций преимущественно замедляет ингибитор. Для более полной характеристики механизма ингибирования кислотной коррозии представляют интерес также сведения о влиянии температуры на защитное действие, о составе промежуточных продуктов, об изменении физико-механических свойств металлов под влиянием ингибированных сред, о кинетике адсорбции частиц ПАВ и т. д. Однако большинство работ, посвященных механизму действия ингибиторов, содержит лишь отдельные сведения из числа приведенных выше. Поэтому достоверно судить о механизме ингибирования часто бывает затруднительно. [c.26]

Схема всего процесса внутренней адсорбции, с которой связано появление склонности к межкристаллитной коррозии, может быть представлена следующим образом. После выдержки сплава при высокой температуре, когда межкристаллитные границы обогащаются какой-либо примесью, следует относительно быстрое охлаждение, препятствующее обратной диффузии примесей из области границ в зерна. Благодаря этому по границам зерен создается значительно большее пересыщение твердого раствора, чем в самом зерне. Из пересыщенного раствора при высоких или низких температурах выделяются вторичные фазы. Гетерогенность структуры может быть вызвана также выдержкой сплава при немного повышенной температуре, когда уже возможна диффузия и рост зародышей новой фазы в переходной зоне, пересыщенной одним из элементов, входящих в состав этой фазы. Образование такой структуры является причиной не только межкристаллитной коррозии, но и склонности к хрупкому межкристаллитному излому [44], так как оба эти явления связаны с выпадением карбидов по границам зерен. Так же как на границе зерен, внутренняя адсорбция может происходить и в местах структурных негомогенностей внутри зерен, например на плоскостях двойникования. В том, что указанные структурные негомогенности оказывают влияние на коррозионную стойкость, можно убедиться по фигурам травления таких структур или наблюдая явления, происходящие при коррозионном растрескивании [248]. Внутренняя адсорбция, связанная с составом сплава и его термообработкой, имеет для изучения коррозии очень важное значение и может оказывать решающее влияние на склонность не только к межкристаллитной, но и к другим видам коррозии. [c.45]

На границе двух фаз — коллоидной частицы и среды обычно возникает двойной электрический слой в результате перехода ионов из дисперсной фазы в дисперсионную среду или наоборот. Первое явление имеет место в случае диссоциации поверхностных молекул частицы, когда один из ионов переходит в жидкую фазу, в то время как ион другого знака остается в твердой фазе. Второй случай имеет место, когда двойной электрический слой образуется в результате избирательной адсорбции одного из ионов раствора, большей частью входящего в состав или изоморфного с ионами твердой фазы. В результате процессов диссоциации или адсорбции одна фаза заряжается положительно, другая отрицательно. При наложении внешнего электрического поля происходит движение каждой из фаз к противоположно заряженным электродам. Явления относительного движения фаз вдоль поверхности раздела под влиянием внешнего электрического поля или приводящие к появлению электрического поля называются электрокинетическими явлениями. Движение свободных частиц дисперсной фазы в дисперсионной среде под влиянием внешнего электрического поля называется электрофорезом. Электрофорез можно проводить в золях, эмульсиях, суспензиях. Движение дисперсионной среды жидкости относительно неподвижной твер- [c.254]

Характерно для коллоидных растворов явление электрофореза. Оно заключается в том, что под влиянием извне приложенной разности потенциалов все кОллондные частицы перемещаются к одному из полюсов. Это свидетельствует о том, что все коллоидные частицы данного коллоида имеют одноименный (поло, ительный или отрицательный) заряд. Наличие одноименного электрического заряда вызывает электростатическое отталкивание частиц если сила отталкивания больше, чем силы притяжения между частицами, то это препятствует укрупнению частиц, т. е, обеспечивает агрегативную устойчивость. Заряд коллоидных частиц возникает вслгедствие адсорбции ионов из раствора. Преимущественно адсорбируются те ионы, которые входят в состав самих частиц. Заряд коллоидной частицы может возникнуть также вследствие частичной диссоциации молекул, составляющих частицу. [c.384]

Если состав раствора таков, что скорость образования адсорбционного слоя значительно превышает скорость кристаллизации, то вся поверхность катода, представляющего монокристалл или поликристаллическое образование, оказывается постоянно пассивной. Восстановление ионов должно происходить при том строении двойного слоя, которое связано с наличием адсорбированного вещества. С этим вопросом мы уже встречались, рассматривая влияние адсорбции на предельный ток на ртутном капельном катоде (гл. X, 13, рис. ПО). Задержка реакции восстановления наблюдается и на других катодах. Так, например, подробно исследовано влияние поверхностно-активных добавок на скорость восстановления олова из 0,25 н. раствора 5п504 на твердом платиновом катоде (который в течение опыта, конечно, покрывается слоем олова). [c.513]

Вероятно, впервые найдено и доказано кинетическими данными, что в сильно необратимых процессах анодного окисления принимает участие промежуточный продукт разряда НгО. Старая же теория активного кислорода , предложенная без каких-либо кинетических доказательств и распространенная Глесстоном и Хиклингом [18] (под названием перекисноводородная теория) даже на такие процессы, как образование 5гО -на платиновом аноде уже во многих случаях опровергнута [4, 5, 13, 17, 21—23, 27]. В связи с настоящими результатами по образованию СЮ на РЬОг и платиновом электроде можно утверждать, что без достаточных прямых кинетических данных априори невозможно предпочесть один механизм другому ( прямой разряд или активный кислород ). В каждом случае нужно принимать во внимание влияние материала анода, перенапря-женпе кислорода, состав раствора, включая его pH, особенно поверхностные свойства электрода. Возможно, что на РЬОг-электроде энергия адсорбции ОН много больше, чем на платиновом электроде, покрытом прочно хемосорбированными атомами кислорода, так что на поверхности может накопиться концентрация группы ОН, достаточная для того, чтобы они имели возможность принять участие в процессе окисления. [c.353]

Трудности нри ироведении осадительного титрования заключаются в том, что осадки иногда имеют непостоянный состав или происходит искажение истинной электрической проводимости вследствие адсорбции осадками посторонних ионов из раствора. При большом разбавлении эти явления не оказывают влияния. Поэтому нри наличии достаточно чувствительной кондуктометрической аннаратуры можно получить хорошие результаты имеппо при определепии небольших концентраций веществ. [c.158]

Заряд белковых частиц обусловлен диссоциацией ионогенных групп или адсорбцией ионов, находящихся в растворе. В изоэлектрической точке большинство белков находится в недиссоци-ировапном состоянии, а количества анионов и катионов, адсорбированных из раствора, равны. Поскольку изоэлектрическое состояние большинства белков отвечает значениям pH < 7, в природных водах они заряжены отрицательно. Впрочем, как и для обычных коллоидов, на величину pH изоэлекгрической точки белков сильное влияние оказывает солевой состав воды. [c.57]

Гаммета и соответствующие им величины р/(а представлены в табл. 2. Эталонные спектры были определены для основных форм красителей, растворенных в изооктане или хлористом метиле, и для кислотных форм—в водном растворе серной кислоты или спиртовом растворе хлористого водорода. Красители адсорбировались из раствора в изооктане на тонкие оптически прозрачные пластинки катализаторов, которые вставлялись в вакуумные ячейки, имеющие конструкцию, аналогичную изображенной на рис. 4. Образцы катализаторов, как это обычно принято, были предварительно прогреты в кислороде при 500° для удаления всевозможных органических загрязнений с последующей откачкой при этой же температуре. Для исследования влияния различного содержания воды на спектры образцы регидратировались в атмосфере водяных паров в течение 24 час после предварительной обработки и затем откачивались при несколько более низкой температуре. Растворы красителей вводились через боковой отвод. Эти растворы разбавляли таким образом, что поглощение, обусловленное растворенным красителем, было или ниже предела обнаружения, или, в самом неблагоприятном случае, было совсем незначительным, и при дальнейшем разбавлении в силу фактически полной адсорбции на образце катализатора поглощение жидкой фазы не отличалось от поглощения чистого растворителя.. Исследованные катализаторы были приготовлены гидролизом этилортосиликата и изопропилата алюминия. Физические свойства и состав катализаторов представлены в.табл. 3..... [c.37]

Изменение потенциала нулевого заряда металлов под влиянием галогенид-ионов является специфичным для каждого хметалла. На ртути адсорбция галогенид-ионов, по Фрумкину [70], является обратимой, она носит электростатический характер, а отчасти и специфический, обусловленный образованием связей, близких к ковалентным. Энергия активации адсорбции из растворов невелика. При адсорбции галогенид-ионов на ртути они участвуют в формировании ионной части двойного электрического слоя, поэтому смещают потенциал нулевого заряда в отрицательную сторону. Однако на железе характер адсорбции иной и адсорбция, по мнению многих исследователей, носит необратимый характер. Ионы галогенидов, адсорбируясь необратимо, входят в состав металлической обкладки двойного слоя, их заряды составляют часть заряда поверхности металла, поэтому возникающие на поверхно-сти металла диполи смещают потенциал нулевого заряда в положительную сторону. Различный характер адсорбции галогенид-нонов на железе и ртути подтверждается емкостными и поляризационными измерениями на ртути адсорбция анионов увеличивает емкость двойного электрического слоя и ускоряет разряд ионов водорода, а на железе емкость падает и разряд ионов водорода замедляется. [c.131]

Экспериментальные данные по влиянию галоидных ионов на коррозионное поведение стали 1Х18Н9Т при сернокислотно1М травлении хорошо согласуются с хемосорбционной теорией и, следовательно, подтверждают и дополняют ее. Согласно этой теории [3J, [10], галоидные ионы при их добавке в раствор H2SO4, адсорбируясь на поверхности железа, вступают в химическое взаимодействие с поверхностными атомами металла, теряют связь с водной фазой и переходят, таким образом, в состав металлической обкладки двойного электрического слоя. Соединения эти полярны и ориентированы отрицательным полюсом своих диполей в сторону раствора. Этот адсорбционный слой сдвигает потенциал нулевого заряда (нулевую точку) в сторону более положительных значений и тормозит протекание катодного и, в меньшей степени, анодного электрохимических процессов, аналогично обнаруженному Б. В. Эршлером [25] замедляющему действию малых количеств кислорода на анодное растворение платины в НС1. При достаточных количествах галоидного иона происходит перезарядка поверхности Fe при стационарном потенциале из положительно в отрицательно заряженную, что способствует адсорбции органических катионов и усиливает их замедляющее действие. [c.104]

Нужно иметь в виду, что активные твердые пористые носители оказывают влияние на хроматографический процесс не только за счет адсорбции раздоляемых компонентов, но и путем влияния на состав неподвижной фазы. Последнюю можно рассматривать как полимолекулярный адсорбционный слой, заполняющий капилляры пористого носителя. Концентрация компонентов адсорбционного слоя т связана с концентрацией объемного раствора в нашем случае подвижной фазы, при помощи уравнения Лэнгмюра [c.204]

Итак, как мы могли убедиться, в качестве неподвижной твердой фазы в ТСХ применяются самые различные материалы, более того, механизмы разделения осуществляемого этим методом, также могут быть соверщенно разными, поэтому обобщить свойства применяемых в ТСХ отдельных растворителей и их смесей довольно сложно. Соотношение между природой разделяемых соединений и растворяющей системой обсуждалось в гл. 3, а элюенты, используемые для различных типов хроматографии, и их соотношение с сорбентами и разделяемыми соединениями рассматривалось в гл. 4—6. При выборе растворителя или смеси растворителей для ТСХ следует учитывать растворимость хроматографируемых соединений в подвижной фазе, а также растворяющую силу (полярность) растворителя или его избирательность. О влиянии полярности растворителя на процесс адсорбции говорилось в гл. 4, разд. 4,3. На рис. 9.9 показан состав различных смесей растворителей одинаковой полярности. Под избирательностью данного растворителя по сравнению с другим растворителем почти такой же полярности подразумевают способность первого избирательно растворять один из компонентов смеси. В статье Снайдера [58] дается классификация 82 растворителей. Общие соотнощения между хроматографируемыми соединениями, элюирующей системой и природой слоя сформулированы Германском [18]. При разделении методом ТСХ чистота растворителей, безусловно, имеет такое же важное значение, как и при разделении другими хроматографическими методами. [c.110]

Приведенные теоретические построения и примеры дают лищь общую схему подхода к рещению вопросов структурной коррозии. Необходимо отметить еще некоторые особенности коррозии многофазных сплавов. Во-первых, состав и строение поверхности сплава постоянно меняются в процессе коррозии. В частности, в связи с тем что в коррозионную среду прежде всего переходят наиболее активные фазы, поверхность сплава все время обогащается более стойким компонентом. Изменяется также концентрация твердого раствора. Это влияет на величину компромиссного потенциала. Во-вторых, ионы, переходящие в среду с различных структурных составляющих сплава, могут образовать труднорастворимые соединения с анионами, оксиды или гидроксиды. Это приводит к пассивации и к повышению степени гетерогенности поверхности сплава. В-третьих, на процесс структурной коррозии существенное влияние оказывают неметаллические включения, имеющиеся в сплавах. В процессе коррозии поверхностная концентрация этих включений все время меняется, что оказывает влияние и на кинетику катодного процесса, и на величину компромиссного потенциала. В-четвертых, на процесс коррозии влияют границы зерен и другие физически неоднородные участки поверхности (дефекты структуры, дислокации и т.д.), роль которых существенно меняется со временем вследствие изменения их поверхностной концентрации и адсорбции различных частиц. [c.65]

Подбирая состав промывной жидкости, можно изменить состав вещества, адсорбирующегося на поверхности осадка. Так, например, если осадок сульфата бария, полученный осаждением из раствора, где в качестве примеси присутствуют ионы Р , и, следовательно, содержащий на своей поверхности в качестве примеси Вар2, промывать раствором KNOз, то будет и оисходить замена ионов Р на ионы НОГ. В этой операции используется отмеченное нами выше влияние концентрации на вторичную адсорбцию. В промывной жидкости концентрации ионов Р равна нулю, а концентрация ионов НОГ, наоборот, велика, и поэтому, несмотря на то, что растворимость [c.46]

Первичное влияние окисления Мп(П) на состав среды состоит в удалении его из раствора, так как образующиеся при этом продукты, например оксиды Мп (IV), обычно нерастворимы. Вторичный эффект заключается в удалении из раствора других катионов, в особенности тяжелых металлов, путем адсорбции или ионного обмена с гидроксидами Mn(IV) (Ehrli h et al., 1973 [c.454]