Критерий максимального перекрывания

Из рис. 4.8, а и 4.8,6 видно, что перекрывание АО, составляющих л-связь, несколько меньше, чем перекрывание АО, образующих а-связь. Так, например, для двух атомов углерода, находящихся на расстоянии, равном длине связи С—С в этане, отношение интегралов перекрывания для ра и ря составляет 2 ]. В соответствии с критерием максимального перекрывания [условие б , стр. 89] я-связь слабее а-связи , что и служит теоретическим объяснением высокой реакционной способности двойной связи. я-Электроны легче разъединить и связать с другими приближающимися атомами. Дополнительные сведения об электронном строении двойной связи (в частности, в этилене) будут даны в разделе 8.7. [c.116]

Если воспользоваться критерием максимального перекрывания (раздел 4.3), можно дать вполне строгое обоснование применения локализованных МО. Рассмотрим в качестве примера молекулу воды. На рис. 7.1 плоскость чертежа ху совпадает с плоскостью молекулы, а атом кислорода находится в начале [c.179]

Атомные функции 2р, 2ру и 2р , разумеется, удовлетворяют условию ортогональности если поместить три атома водорода на осях X, у 1 г, то будет также выполнен и критерий максимального перекрывания при том расположении атомов, которое осуществляется в аммиаке. Таким образом, молекула аммиака должна иметь пирамидальную форму с углом при вершине,, равным ЭО . То н е самое справедливо в отношении трехвалентных соединений фосфора и мышьяка. [c.181]

Соотношения между квадрупольными частотами и орбитальными электроотрицательностями атомов были установлены в работах Уайтхеда и Джаффе [28, 29]. Еще Коулсон [30, 31] показал, что критерий максимального перекрывания орбиталей для образования прочных связей выполняется в том случае, когда энергия молекулярной орбитали меньше суммы энергий соответствующих атомных орбиталей и Это приводит к требованию, чтобы и Ef, были близки по величине. Исследование энергий s- и р-орбиталей галогенов (рис. 5-2) показывает, что в двухатомных соединениях галогенов гибридизованным должен быть галоген, имеющий более высокую р-орбитальную энергию и дробный положительный заряд O+ [28]. Этот вывод прямо противоположен точке зрения Таунса и [c.80]

КРИТЕРИИ МАКСИМАЛЬНОГО ПЕРЕКРЫВАНИЯ [c.95]

За основу теоретической оценки относительной прочности валентных связей обычно принимается критерии максимального перекрывания связь тем прочнее, чем большее взаимное перекрывание электронных облаков валентных орбит может осуществиться при ее образовании. Например, связь ps может быть прочнее связи. 5—S (рис. Х-23). Следует подчеркнуть, что сами по себе электронные облака отнюдь не имеют тенденции к взаимному перекрыванию (так как они одноименно заряжены). Их перекрывание является не причиной, а следствием возникновения химической связи. В какой мере оно действительно Ss 3s происходит, зависит от индивидуальных свойств взаи.мо- [c.56]

Условие б вытекает из уравнений (4.4), если учесть, что в отсутствие перекрывания между грл и грв (см. рис. 3.6) к к Sab, так и р равны нулю. В этом случае Е равно либо Еа, ЛFJO Ев, вследствие чего комбинация грл и грв снова неэффективна. Данное условие называют критерием максимального перекрывания. В дальнейшем этот критерий будет играть важную роль. [c.89]

Дн онс [12] рассмотрел данную проблему, используя метод объединенного атома . Этот метод состоит в вытаскивании протонов из ядра атома кислорода, что приводит сначала к молекуле NH, а затем к СНг. Применение правила непересечения линий корреляции, учет критерия максимального перекрывания при образовании связи и использование теории групп привели к корреляционной диаграмме, в которой валентные орбиты расположены в той же последовательности, что и у Мулликена. Это служило еще одним доводом в пользу предсказания, что основным для метилена должно быть состояние [c.272]

Рассмотрим молекулу ВеСЬ в газовой фазе. В первом приближении можно считать, что связи образуются в два этапа сначала с помощью, 2р-, а затем с помощью 25-орбитали (рис. 8.3). 2рл -0р-биталь бериллия перекрывается с Зрд -орбиталью хлора и образуется прочная направленная 0-связь. Пр ичем перекрывание максимально, когда р-орбитали бериллия и хлора коллинеарны (рис. 8.3а). Направление второй связи Ве—С1 определяется менее четко, так как 25-орбиталь бериллия сферически симметрична и, соответственно, дает одинаковое пе.рекрывание при любом направлении связи. Взаимное отталкивание между двумя атомами хлора и между двумя связывающими парами электронов несомненно должно приводить к увеличению угла С1—Ве—С1, но его точное значение на основании критерия максимального перекрывания предсказать нельзя. Таким образом, наше предположение об обра- [c.97]

Одним из способов описания связей в комплексных соединениях является метод валентных связей [5], предложенный и разработанный главным образом Полингом [6]. Согласно этому методу, ряд орбиталей центрального атома, число которых равно числу лигандов, способны к образованию координационной ковалентной связи с орбиталями лигандов. Далее вводится критерий максимального перекрывания орбиталей, которое обеспечивает наиболее сильную ковалентную связь. При этом исходные атомные орбитали должны быть гибридизованы в новый набор эквивалентных орбиталей, которые обладают определенными пространственными свойствами. Так, набор четырех тетраэдрических орбиталей строится из одной 8- и трех р-орбиталей. Б табл. 2.1 приведены наиболее важные комбинации атомных орбиталей для координационных соединений и их расположение в пространстве. Это ир о-странственное расположение орбиталей определяет и геометрию соответствующего комплекса. Вводится также понятие об относительной силе связи в зависимости от угла, под которым орбиты перекрываются. Сила нен аправ-ленной связи, образованной х-орбиталями, принимается равной единице. В октаэдрических комплексах (или комплексах с координационным числом и[есть) шесть гибридных орбиталей идентичны, за исключением того, что различно их направление в пространстве, заданном прямоугольной систедюй [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология