Ионного удара метод

Ионный удар Электронный удар Магнетронный метод Электронный удар То же [c.328]

Большой интерес представляет попытка прямого количественного определения протонного сродства, произведенная В. Л. Тальрозе и Е. М. Франкевичем методом ионного удара. В этом методе используются процессы, происходящие в ионном источнике масс-спектрографа при столкновении ионов с молекулами. Возможность оценки сродства к протону основывается на том положении, что вторичные процессы с передачей водорода обнаруживаются в масс-спектрографе, когда они экзотермичны и не обнаруживаются, когда они эндотермичны. [c.224]

Определение протонного сродства молекул методом ионного удара с помощью масс-спектрометра. [c.243]

На рис. 36 приведена схема типичного источника с поверхностной ионизацией. Функции пластин, коллимирующих и центрирующих луч, очевидны. Супрессор в виде проволочной сетки предотвращает регистрацию ионов, образующихся при третичном процессе [882]. Этот процесс является основным источником образования фоновых ионов в методе поверхностной ионизации. Они возникают следующим образом. Ионы с горячей нити ударяются о края коллимирующей щели и вызывают образование вторичных электронов и ионов. Отрицательные частицы направляются к нити, которую они бомбардируют при этом образуются третичные ионы, например углеводородные, из отложений на [c.124]

С использованием ионов проводились и другие исследования, аналогичные тем, которые осуществлялись при применении электронов. При помощи метода ионного удара определялось сродство к протону, энергия диссоциации связи [1982], потенциалы появления и тонкая структура ионизационных кривых [1411]. [c.457]

Метод химической ионизации, в котором преобладает процесс образования квазимолекулярных ионов, а процессы фрагментации ограничены, будет, по-видимому, все шире применяться для структурных исследований в органической химии. В отличие от ионизации электронным ударом метод химической ионизации позволяет получать масс-спектры, отражающие тонкие различия между структурными изомерами. [c.226]

Для исследования строения органических соединений разработаны многочисленные варианты специальных источников с ионным ударом, использующиеся при решении различных термодинамических и кинетических проблем. Одним из новых методов ионизации является химическая ионизация. Разработке этого метода предшествовали фундаментальные исследования механизма ионно-молекулярных реакций. В работах Тальрозе, Филда и других авторов показано, что при повышенных давлениях в ионном источнике (до 0,1—0,5 мм рт. ст.) имеет место взаимодействие ионов с молекулами образующиеся вторичные ионы идентифицируются путем измерения отношения токов первичных и вторичных ионов как функции давления газа в источнике, энергии ионизирующих электронов, а также путем сравнения потенциалов появления первич- ных и вторичных ионов. [c.26]

Потенциал появления молекулярных ионов, определенный методом электронного удара, совпадает с адиабатическим в том случае, если равновесные межъядерные расстояния в молекуле и молекулярном ионе равны. В большинстве случаев в молекулярных ионах равновесное расстояние больше, и поэтому соответствующие вертикальные потенциалы ионизации больше адиабатических. [c.28]

Следует отметить, что аналогичная возможность существует для оценки любой термохимической величины, входящей в выражение для теплового эффекта соответствующих реакций. Так, например, могут быть оценены величины D R—Н) или /(М), если известны все остальные входящие в неравенство величины. При этом существенно знать, с потенциалом ионизации какой пз молекул совпадает потенциал появления вторичного иона. Следовательно для исследований по методу ионного удара необходимо измерение потенциалов появления ионов. Методы определения их были рассмотрены выше. [c.39]

В таблице приведены величины сродства к протону ряда атомов, молекул и радикалов, рассчитанные или определенные экспериментально методом ионного удара. Часть величин сродства к протону рассчитана авторами справочника по термохимическим данным, ссылки на которые даны в примечаниях к таблице. [c.211]

Работы по исследованию процессов ионизации естественно квалифицировать по методам ионизации. Наиболее распространенным методом, применяемым в подавляющем большинстве масс-спектрометрических исследований, включая высокотемпературные, является метод электронного удара [11—13]. Кроме очевидных энергетических характеристик, таких, как потенциалы ионизации атомов, молекул и ионов, этот метод позволяет определить энергии разрыва химических связей в простых и сложных молекулах, а при регистрации отрицательных ионов и сродство к электрону. [c.299]

Направление масс-спектрометрических работ, связанное с исследованием процессов ионизации и получением термохимических величин из потенциалов появления, является многообещающим и несомненно, что в течение ближайших лет метод электронного удара, метод фотоионизации и ионизации в поле будут непрерывно совершенствоваться, а количество физико-химической информации, получаемой из кривых эффективности ионизации, непрерывно возрастать. Это вызвано в первую очередь тем обстоятельством, что метод электронного (фотонного) удара позволяет получать термодинамические характеристики процессов, протекающих в плазме, такие, как потенциалы ионизации молекул и ионов, теплоты образования и энергии диссоциации ионов, сродство к протону [186] и электрону, энергии отрыва атомов или групп атомов. Многие из этих задач не могут быть решены обычными термохимическими методами. [c.330]

Времена жизни метастабильных молекулярных и осколочных ионов, кривые эффективности ионизации положительных и отрицательных, а также молекулярных и осколочных ионов составят необходимую базу для создания теории масс-спектра. Особенно, если сюда включить величины потенциалов появления, кинетические энергии осколков и учесть совокупность результатов, получаемых методами химической ионизации, фотонного, электронного и ионного ударов. [c.331]

Энергии разрыва связей определяются при помощи методов электронного удара [38, 39], пиролиза в струе толуола (Шварц [40]), применения металлических зеркал (Райс и др. [41]), оптического, а также в последнее время ионного удара [42]. [c.24]

В ряде случаев сведения об энергии диссоциации молекул и ионов можно получить методом ионного удара , предложенным в 1956 г. В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [42]. В этом методе для оценки энергий диссоциации используются сравнения различных ионно-молекулярных реакций, происходящих в ионизационной камере ионного источника масс-спектрометра при давлениях 10 —10" мм рт. ст. Изучались реакции типа [c.25]

Я начну с анализа некоторых термохимических свойств свободных радикалов. За последние 10 лет толуольным методом, методами электронного и ионного удара, а также в результате изучения кинетики соответствуюш,их реакций были получены в разных странах данные о энергии разрыва связей, т. е. энергии диссоциации некоторых молекул на свободные радикалы. Используя эти данные и термохимические данные о теплосодержании молекул, можно было вычислить энергии диссоциации для довольно большого числа других различных молекул, что в свою очередь дало возможность вычислить теплосодержание около пятидесяти свободных радикалов. Оказалось, что энергии диссоциации по какой-либо определенной связи, например С—С-связи, сильно зависят от строения молекулы [c.3]

Достоинства метода ионизации сложных смесей фотонами при энергии 10,2 эВ рассмотрены в работе [199]. Эти же авторы применили фотоионизационную масс-спектрометрию по методике молекулярных ионов для анализа высоко- и низкокипящих фракций нефти [189]. Такая техника близка к низковольтной масс-спектрометрии электронного удара, но благодаря изменению характера физического взаимодействия с веществом при переходе от электронов к фотонам и сохранении интенсивного пика молекулярных ионов, повышается доля наиболее энергетически выгодных (обычно наиболее ценных для структурного анализа) первичных процессов фрагментации. Ионизация фотонами в сочетании с химической ионизацией [200] была применена для получения отпечатка пальцев и частичного количественного анализа смесей аренов и алканов. [c.135]

Потенциал ионизации, определяемый методом электронного удара, в большинстве случаев представляет собой так называемый вертикальный потенциал, который больше адиабатического на величину энергии колебательного возбуждения иона, вследствие различия равновесных расстояний между ядрами в молекуле и молекулярном ионе [130]. [c.174]

Магнитное поле применяется также и в масс-спектрометрическом анализе. В этом методе в ионизационной камере, где остаточное давление составляет 10 —10 мм, молекулы вещества подвергают удару пучка электронов (с энергией 50—70 эа). Под влиянием электронного удара молекулы ионизируются и диссоциируют. Первоначально возникают молекулярные ионы, которые затем полностью или частично распадаются на так называемые осколочные ионы. Образовавщийся сложный пучок ионов разлагают в однородном магнитном поле на отдельные пучки ионов с одинаковым отношением массы к заряду (т/е). В зависимости от строения соединения образуются различные по массе ионы, характерные только для данной группы соединений или для данного вещества. [c.229]

Величины потенциалов ионизации, т. е. наименьших потенциалов, необходимых для удаления электрона из атомной системы — атома, молекулы, иона, радикала, определяются экспериментально методами электронного удара, фотоионизации или спектроскопическим методом. [c.10]

Чтобы практически полностью удалить частицы пыли, применяют электрический метод. Аэрозоли пропускают через электрическое поле (рис. 117) с высокими градиентами потенциала (0,5 4- 1) 10 В/см. В таком поле происходит ионизация молекул. Пылинки адсорбируют образовавшиеся ионы, приобретая электрический заряд. Под влиянием электрического поля они с большой скоростью ударяются о стенку аппарата, разряжаются, теряют скорость и оседают иа дно аппарата. [c.458]

Хим. ионизация с образованием положительно заряженных ионов может осуществляться также в результате переноса заряда с реактантных ионов, напр., Не, Аг , N1 , СО , N0 " на молекулы исследуемого в-ва прк этом образуется мол. ион М . Масс-спектры хим. ионизации с реагентными газами Аг и N3 напоминают снектры электронного удара. Метод хим. ионизации позволяет оценивать кислотно-основные св-ва орг. соед. в газовой фазе. [c.659]

Бомбардировка ускоренными атомами или ионами - также "мягкий" и довольно универсальный метод анализа труднолетучих, полярных и термически лабильных соединений. В основу метода положен следующий принщ1п. Пучок быстро движущихся атомов или ионов ударяется под углом 60-70° о металлическую поверхность, покрытую образцом, передавая большую часть своей высокой кинетической энергии молекулам образца. Образец при этом интенсивно разогревается, молекулы частично отрываются от его поверхностных слоев, переходя в газообразное состояние. При этом происходит также образование положительных и отрицательных ионов. Нейтральные молекулы образца могут ионизироваться в плазме над поверхностью. [c.31]

Определение с помощью масс-спектрометрического метода потенциалов появления ионов, возникающих при диссоциативной ионизации водородсодержащих предельных соединений, позволяет во многих случаях найти величину сродства к протону Р соответствующих непредельных соединений, например, олефинов. В последние годы был разработан масс-спектрометрический метод ионного удара, позволяющий производить экспериментальное определение величины сродства к протону насыщенных молекул [42, 43]. Этот метод основан на том, что вторичные процессы с передачей атома водорода или протона обнаруживаются в масс-спектрометре, когда они экзотермичны, и не обнаруживаются, когда они эндотер-мичны. [c.15]

При химической ионизации часто используются ионы типа СН5, эти ионы были впервые обнаружены В. Л. Тальрозе, при ионно-мо-лекулярной реакции Нг +СН4 —> СНб +Н.При взаимодействии ионов СН5 с молекулами исследуемого образца последние ионизуются. Механизм ионизации при ионном ударе существенно отличается от механизма электронной бомбардировки, соответственно спектры химической ионизации отличаются от масс-спектров и несут дополнительную информацию о структуре молекул органических соединений. Широкое развитие метода несколько тормозится сложностью его аппаратурного оформления. Проводилось сопоставление масс-спектров алканов, полученных методом химической ионизации и. ионизации в поле [43]. При изучении пептидов и других термически нестабильных и (или) труднолетучих соединений применение химической ионизации, так же как и ионизации полем, позволяет получить важную информацию о строении [44]. [c.27]

В. Л. Тальрозе и Е. Л. Фрапксвнч [104] определили сродство к протону молекул некоторых насыщенных углеводородов (метана, этана, пропана) и молекулы водорода, применив ме-, тод ионного удара. В их статье приводятся значения Р — сродства к протону, для ряда насыщенных углеводородов и молекулы водорода. В 1959 г. американские авторы [104а] с помощью масс-спектрометрического же метода оценили сродство к протону молекулы бензола и считают его равным 145— 150 ккал1молъ. [c.297]

Длина связи ОН в Г. равна 0,98—1,02 А. Методом ионного удара показано,, что теплота образовании НдО+ из Н и HjO в газовой фазе составляет 169 ккал/г-ион. Это значение близко к рассчитанному теоретически па основе пирамидальной модели. Близкое зиачение (188,8 ккал/г-ион) получено также как разность между энергиями образования Н3О+ и HjO, рассчитанными по методу объединенного атома путем построения волновых функций молекул из ортонор-мированных одноэлектронных собственных функций. ИК-спектры Г. имеют полосы поглощения н см 1134, 1670 (твердый Н2О HNOg), 1205, 1750, 2900 (конц. р-ры НС), НВг, HNO3, H lOj и др. кислот). [c.459]

Ионизационные кривые снимались в интервале разности потенциалов анод — катод от 7 до 35 е через 0,15 в. Потенциалы появления ионов определяли методом экстраполированных разностей [2] сравнение проводили между кривой эффективного выхода исследуемого иона и кривой эффективного выхода молекулярного иона бензола потенциал появления молекулярного иона бензола был принят равным 9,21 0,01 эв [3]. Бензол вводили в источник одновременно с исследуемым веществом. При определении потенциала появления иона СдН из тиофена в качестве репера применяли аргон (ионизационный потенциал 15,76 эв [4]), а бензол в прибор не вводили, так как при электронном ударе он также может дать ион С3Н3 . [c.240]

Трудности экспериментирования со свободными радикалами приводят к тому, что энергия. активации (а значит, и е) определяется с точностью, не превышающей + 1 ккал, а теплоты соответствующих реакций (полученные при помощи толуоль-ного метода или методов электронного и ионного ударов) определяются еще менее точно. Поэтому точность соблюдения приближенного соотношения, являющегося обобщением правила Поляни, близка к пределам точности наблюдений. Я не хочу этим сказать, что А ж а для разнообразных реакций действительно одинаковы. Наоборот, это, наверное, не так. Однако вариации в А для реакций разных радикалов с разными молекулами, за редким исключением, невелики и не выходят за пределы + 2 ккал. Величина а, варьирующая от 0,25 до 0,4, связана с А, так что а приобретает иногда существенно большие чем 0,25 значения лишь при больших А. Конечно, пока изучено лишь относительно небольшое число типов реакций. Но все же среди них имеются реакции свободных атомов Na, Н свободных радикалов ОН, СНд, СРд, СС1д с молекулами углеводородов различного строения, хлор-, бром- и фторпроизвод-ными и альдегидами. Наряду с реакциями замещения в числе приведенных реакций есть и реакции присоединения по двойной связи, хотя их меньше. Соответствующие реакциям присоединения точки, как правило, лежат вблизи нижней границы полосы. [c.10]

Для анализа продуктов нефти может быть использовано ценное свойство масс-спектров полевой ионизации-—их малолинейча-тость и обязательное присутствие интенсивного пика молекулярного иона. Отсюда появляется хорошая возможность применения молекулярных ионов [193, 194]. В рассматриваемых работах проведено сравнение метода полевой ионизации с низковольтной масс-спектрометрией электронного удара [193] и с методом характеристических сумм [194]. Метод полевой ионизации был применен для количественного анализа легких бензиновых фракций [195] и тяжелых нефтяных фракций с температурой кипения 300—350°С и молекулярной массой до 700 [196]. К сожалению, из-за повышенной и сильно зависящей от условий съемки интенсивности пика [М -f Н]+ (взаимодействие с парами остаточной воды, катализ) затруднено использование пиков изотопных ионов. [c.135]

Для разрушения аэрозолей и улавливания диснерсной фаз1Л применяют различные методы. Крупные частицы осаждаются в пылевых камерах. При изменении направления газовых потоков иа частицы действует, кроме того, сила инерции ударяясь о стенки газоходов, они резко теряют скорость и оседают. Это явление используется в ниерциоппых пылеуловителях и циклопах. Широко применяются мокрые уловители — скрубберы. В них частицы смачиваются и оседают иа дно. Одиако в этих аппаратах улавливаются в основном крупные частицы (более 3- 5 мкм), Для мелки,ч частии, находящихся в пузырьке газа, вероятность взаимодействия с жидкостью меньше. Эффективна очистка в электрофильтрах (аппаратах Коттреля), в которых генерируются отрииательио заряженные газовые ионы и электроны на коронирующем электроде [c.353]

Имеется много примеров по гфименению хромато-масс-спектрометрии для анализа других суперэкотоксикантов. Так, N-нитрозамины определяют этим методом в количествах порядка нескольких пикофам-моБ 49,50 . В литературе приведены многочисленные методики определения остаточных количеств ХОП методом ГХ-МС в почве и биоте Основной проблемой анализа соединений типа ДДГ является их разложение или превращение при ионизации электронным ударом с регистрацией положительных ионов, причем превращения типа /]ДТ ДДЭ и ДДТ ДДД наблюдались как в масс-спектромефе, так и в хроматофа-фической колонке (511 Химическая ионизация позволяет исключить нежелательные явления. В качестве газа-реагента обычно используют изобутан [c.269]

В масс-спектрометрии чаще всего используется метод электронного удара. Процессы диссоциативной ионизации, протекающие в масс-спектрометре, приводят к образованию набора осколков, характеризующих псходную молекулу. Регистрация образующихся положительных ионов позволяет в очень короткое время получить картину, создание которой ранее требовало колоссальной и кропотливой работы. Изучение вещества методом разложения его па составные части с последующей идентификацией этих частей — путь, хорошо [c.3]

Анализ ароматических углеводородов нефти. Исследование масс-спектров высокомолекулярных алкилбензолов, конденсированных и других типов ароматических соединений показало, что диссоциативная ионизация их молекул проте кает весьма селективно, вместе с тем опи, как правило, характеризуются высокой устойчивостью к электронному удару. Благодаря этому качестве аналитических могут быть использованы как пики молекулярных, так и осколочных ионов. Методом молекулярных ионов получают сведения о количестве насыщенных колец, присоединенных к ароматическому ядру. По масс-спектрам сложных смесей ароматических углеводородов суммированием высот пиков молекулярных ионов гомологических рядов от СпНгп-о до H2 i8 могут быть идентифицированы различные типы соединений и оценены их относительные количества. Однако чтобы сделать метод достаточно специфичным с точки зрения структурной идентификации, исследуемый образец должен быть предварительно подвергнут адсорбционному разделению на узкие фракции, содержащие преимущественно моно-, би-, три- или полицик-лические ароматические углеводороды. [c.168]

Современные масс-спектрографы — более точные и сложные приборы и отличаются по конструкции от прибора, использованного Астоном, но идея метода сохранилась. Ионизированные атомы и молекулы веществ разделяют в электрических и магнитных полях по отношению заряда иона к его массе [пе1М) и раздельно регистрируют. На фотопластинке получается изображение масс-спектра, в котором каждому пятну, образующемуся при ударе иона, соответствует определенное значение пе/М. Положение пятен на пленке позволяет судить о массе ионов (атомов). [c.31]

Принцип образования масс-спектра заключается в регистрации ионов, возникающих при иойизации нейтральных молекул различными способами. Наиболее распространенным в настоящее время методом ионизации является электронный удар, когда вещество в газовой фазе при давлении 10 [c.172]

Ионный ИСТОЧНИК, в ионном источнике молекулы ионизируются, а образовавшиеся ионы ускоряются и формируются в ионный пучок. В случае органических соединений особое значение имеет ионизация методом электронного удара. Схема компоновки ионного источника и устройства для ионизации электронным ударом с другими узлами масс-спектрометра показана на рис. 5.37. Электроны испускаются раскаленным катодом 3. По пути к аноду 4 они сталкиваются с молекулами исследуемого газообразнога вещества, которые через дюзы натекателя 2 непрерывно подаются в ионный источник 5. Поскольку налетающие электроны обладают определенным минимумом энергии (см. стр. 275), молекулы ионизируются и распадаются на осколки. Обычно работают при энергии электронов около 70 эВ, потому [c.286]