Циклы многочленные

Другой важной особенностью строения мономеров, которую необходимо учитывать при получении полимеров поликонденсацией и от которой существенно зависит ее успех, является их способность в ряде случаев к интермолекулярным реакциям с образованием циклических продуктов [3, 4]. Еще Карозерс в ряде своих работ отмечал, что циклообразование является важной конкурирующей реакцией в процессе поликонденсацни, и установил, что решающую роль при этом играет строение исходных веществ [34, 117]. Если число атомов, входящих в состав основного звена полимера, равно пяти, шести и семи, то возникает опасность образования, наряду с полимерной молекулой, и низкомолекулярных циклических продуктов. Возможность возникновения таких циклов и даже более многочленных в ряде случаев неравновесной поликонденсацни, несомненно, увеличивается благодаря проведению ее в весьма разбавленных растворах, в частности в случаях межфазной поликонденсации и низкотемпературной поликонденсацни в растворе [4]. [c.27]

При высоких температурах часто наблюдается изомеризация многочленных циклов в более стабильные пяти- и шестичленные [c.379]

Давно известны также гетероциклические системы, имеющие в кольце более шести членов (например, 12 нли 14). В них атомы кольца, как и в многочленных углеродных циклах, расположены в различных плоскостях. [c.957]

Построение плоскостных моделей циклов по Байеру показывает, что величина деформации нормального валентного угла атома углерода (109° 28 ) уменьшается от трехчленного к пятичленному циклу, а при переходе к более многочленным циклам должна вновь возрастать. [c.134]

Наиболее старый метод синтеза пяти- и шестичленных циклических кетонов, пригодный и для получения более многочленных циклов, это [c.543]

В многочленных циклах может находиться несколько двойных или тройных или и тех, и других связей. [c.405]

Для выбора обобщенных уравнений состояния необходимы анализ линейных, полигональных и степенных зависимостей ме кду напряжениями и деформациями, установление чувствительности материалов к статике и динамике процессов нагружения. Для обоснования уравнений статической, циклической и длительной прочности вводятся многочленные степенные зависимости предельных пластических и упругих деформаций от числа циклов и времени нагружения [13, 116, 117, 141, 155, 210, 211, 245]. [c.108]

Большой научный интерес представляет синтез многочленных циклов с многими кратными связями и исследование их ароматических свойств. [c.93]

Другие кетоны нафтенового ряда получают различными методами, причем главная проблема, особенно для продуктов с многочленными циклами, состоит в синтезе исходного нафтена. [c.539]

При удлинении углеродной цепи исходного вещества свыше 6 членов соответствующие многочленные циклы не образуются или же образуются только в незначительном количестве. Происходит образование макромолекул, обладающих нитевидным строением [c.10]

При комплексообразовании типа 1 2 полистирольная цепь между двумя фиксированными группами замыкается в многочленный цикл, напряженный характер и нестойкость которого общеизвестны из органической химии. Это напряжение переносится и на октаэдрическую структуру координационного центра комплекса состава 1 2 так, что понижается устойчивость комплекса (П7). [c.98]

Деформация валентных углов атома углерода связана с затратой энергии, что должно приводить к повышению энтальпии циклического соединения по сравнению с соответствующим соединением с открытой цепью. Поэтому, по Байеру, степень отклонения направления валентных связей атома углерода от нормального может служить мерой напряженности циклических соединений. При плоскостном строении в многочленных циклах должны возникать очень большие напряже- [c.146]

Способность бифункциональных соединений к циклизации зависит не только от напряжения, возникающего при образовании цикла, но и от расстояния между функциональными группами. Тогда как трудность образования трех- и четырехчленных циклов удовлетворительно объясняется большой величиной возникающих напряжений, трудность образования многочленных колец обусловлена большим расстоянием между функциональными группами бифункционального соединения. [c.149]

У многочленных циклов (число членов более 16) практически напряженность отсутствует, и трудность образования такого типа [c.78]

Ввиду того, что эти естественные продукты редки и дороги, для их замены былп синтезированы и изучены другие кетоны с многочленным циклом например, в качестве заменителя мускуса [c.171]

Так как члены Р1 могут состоять из нескольких многочленных циклов в 5, то при разложении В должны быть взяты все возможные комбинации многочленных циклов в В. Последние должны 1) заходить по обе стороны диагонали, кроме тождественной подстановки, где нет циклов, и 2) быть раздельными, т. е. не содержать общих элементов, так как циклы независимые (независимые комбинации циклов). Каждый цикл в В есть произведение недиагональных элементов, и в Р, входят сомножителями, кроме циклов в В, те диагональные элементы, которые не вошли в циклы В, т. е. одночленные циклы. [c.459]

Известно, что многочленные циклические соединения обычно образуются с худшими выходами, т. е. труднее, чем шести- или пятичленные циклы. Причина заключается, очевидно, в том, что вероятность внутримолекулярной реакции с образованием цикла становится тем меньше, чем длиннее углеродная цепь, т. е. чем больше удалены друг от друга концевые функциональные группы. Следовательно, вероятность образования линейной цепи в результате поликонденсации тем больше, чем больше СНг-групп содержится в молекуле мономера. Это объясняется, очевидно, тем, что вероятность взаимного расположения концов молекул, благоприятного для образования линейного полимера, больше, чем вероятность [c.233]

На следующей стадии реакции образуется более многочленный цикл [c.286]

Запах мускуса присущ не только кетонам с 14—18-членньши циклами. Многочленные лактоны, лактамы, оксалактоны и ими-ны также обладают мускусным запахом [191, 194, 195], отметим в этой связи, что зависимость запаха (его силы, оттенка, стойкости) от строения исследована далеко недостаточно. Поэтому, очевидно,, что разработка новых методов синтеза макроциклических соединений, несущих в различных положениях цикла разветвление или гетероатом, представляет существенный интерес. [c.383]

Все эти кетоны, если они з-же образовались, оказываются очень устойчивыми. Например, циклогептадеканон при нагревании. до 40СГ в незначительной степени обугливается, но в основном остается неизмененным прн нагревании с соляной кислотой до высокой температуры тоже не происходит значительного разложения. Циклоалканы, полученные из циклоалкаионов, были испытаны па отношение к иодистому водороду при высокой температуре. В то время как циклопропан (стр. 780) и циклобутан (стр. 783) в этих условиях претерпевали расщепление кольца, многочленные циклические углеводороды при обработке иодистоводородной кислотой не изменялись. Следовательно, 10—30-член-ные углеродные циклические системы очень устойчивы. Поэтому можно считать, что их кольцевые атомы не находятся в одной плоскости, а расположены в пространстве таким образом, что образуют циклы, более или менее свободные от напряжений. [c.923]

Реакции циклизации триенов с сопряженными связями в циклогексадиены хорошо известны лишь для тех случаев, когда система с двойными связями уже входит в состав более многочленного цикла и реакция протекает между, сближенными членами этого цикла. По этой схеме протекают различные обратимые перегруппировки (д), например перегруппировка циклооктатетраена щ) или циклогептатриена (/о) [c.349]

Отношение выходов мономерного и димерного эфиров зависит до некоторой степени от экснериментальных условий, но главным фактором является размер колец этих двух возможных циклических продуктов. При деструкции поликарбонатов циклы с числом членов от 7 до 12 не образуются вовсе, в то время как в случае полиэфиров, имеющ,их кислотные остатки с более длинными цепями, например сукцинатов, становится возможным образование 10- и 11-членных циклов. Следует отметить, что это отсутствие структур, содержащих циклы с числом членов от 7 до 12, характерно и для многих классов органических соединений. В работах Карозерса [45] это отмечается для полиэфиров. Прелог [46] рассмотрел вопрос о существовании многочленных циклов в соединениях некоторых других тигюв. [c.117]

Дегидрогенизация высших циклоалканов и циклоалкенов, по-видимому, всегда проходит одновременно с изомеризацией циклов или с размыканием многочленных циклов и последующей дегидроциклизацией в шестичленные циклы. [c.231]

Каталитическую дегидрогенизацию десятичленных и более многочленных циклов изучали Прелог и Поляк [101, 102], уста новившие, что циклодекан и циклодецены [102] над палладированным углем или даже над одним активированным углем при 420—480° С подвергаются дегидрогенизации с образованием азу-лена [c.233]

Как теперь стало известно, фосфонитрилфториды могут образовывать еще более многочленные циклы, чем хлориды [10, 2301. Чепмен, Педдок, Пейн, Сирл и Смит [230] получили ряд высших членов гомологического ряда фосфонитрилфторидов и установили их циклическую структуру. Инфракрасные спектры поглощения фосфонитрилфторидов представляют собой систему кривых, которые регулярно изменяются (рис. 6). [c.54]

Аналогичны результат получается нри квантово-механическом рассмотрении десяти-, двенадцати- и более многочленных циклов. Оказывается, что правило Хюккеля о 4 - -2л-электронах в ароматических системах ограничено лишь случаем взаимодействия ртг-орбит. В случае же ря — я-взаимодействнй замкнутая система образуется при любом четном числе электронов (формула 2га-электронов, где п — целое число). [c.57]

При комплексообразовании в фазе ионитов полимерная цепь обеспечивает возможность формирования хелатных структур, по существу, с неограниченным числом атомов в цикле в отличие от комплексообразования с низкомолекулярными лигандами, где размер цикла лимитируется 5—7 атомами. Дальнейшее увеличение размера цикла не приводит к выигрышу в энергии и может рассматриваться как комплексообразование с монодентатными лигандами [41, 42]. Формирование многочленных циклов при комплексообразовании с трехмерными полилигандами не сопряжено с выигрышем энергии. [c.251]

Существенное отличие рассматриваемого в этой главе способа состоит, однако, в том, что промежуточное би- или полицикличе-ское соединение уже содержит в качестве структурного фрагмента многочленный цикл. Эта особенность, вообще говоря, не является преимуществом метода. Однако, как будет видно из дальнейшего, он по сравнению с существующими создает ряд дополнительных синтетических возможностей, которые делают его весьма ценным для препаративного применения. Ниже обсуждается синтез макроциклических соединений на основе тиофена с использованием аци-лоиновой конденсации, реакции внутримолекулярного ацилирования хлорангидридов со-тиенилалкановых кислот и внутримолекулярного алкилирования некоторых эфиров ю-галои да л кил замещенных теноилуксусных кислот. [c.327]

Цибетон представляет собой кетоп с многочленным циклом. Он является пахучим началом цибета, выделения желез виверры цибетовой. Запах цибетона отвратителен, по при очень большом [c.170]

Каждая цифра в Pi всегда входит либо в одночленный цикл либо в многочленный (т. е. двух-, трех-,... га-членный) цикл. Одночленные циклы суть диагональные элементы детерминанта так как в них оба числа =т=1 в индексе одинаковы внедиагональные элементы а/т не могут входить в одночленные циклы, так как 1фт. Следовательно, внедиагональные элементы образуют многочисленные циклы, и, следовательно, в Р,- входят их произведения. Последние должны браться по замкнутым путям отраже- —ЙО циклам в О. Каждому циклу в 5 взаимно однознаЧШ соответствует цикл в В. [c.459]

Некоторые другие Примеры распада по П-типу даны в табл. 14. Неспецифичные миграции водорода (тип Р). Помимо рассмотренных процессов миграции атомов водорода по достаточно определенному механ/1зму (типы К, Л, М, Н, О и в меньшей степени П) широко известны миграции через многочленные переходные состояния, которые трудно отнести к определенному типу. В первую очередь это миграции водорода в ациклических соединениях к функциональным группам, когда размер цикла переходного состояния не определен и не имеет существенного значения. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология