Замещение атомов галогенов а. нитрогруппы

Активированная нитрогруппа замещается на гидроксильную группу при действии тех же нуклеофильных реагентов, что и, атом хлора, превосходя его по подвижности (см. разд. 8.1.2). Меньшая распространенность получения фенолов замещением нитрогруппы по сравнению с замещением атомов галогенов объясняется Малой доступностью соединений, содержащих активированную нитрогруппу. [c.360]

Существует совокупность реакций, в которых атом водорода ароматического кольца или иногда галоген, сульфо- или нитрогруппа замещаются другими атомами или группами при этом наблюдается однотипное влияние структурных факторов на реакционную способность ароматического соединения. К этой совокупности относятся реакции Фриделя — Крафтса, изотопный обмен водорода, сульфирование, большинство реакций нитрования, некоторые реакции галогенирования [и, наконец, азосочетание . Так как, по-видимому, во всех реакциях происходит вытеснение одной электронодефицитной частицы другой, такие реакции называют электрофильным ароматическим замещением Ингольд обозначал их Зе- [c.222]

Атом галогена сопряжен с бензольным ядром. В результате образуется частичная двоесвязанность С—Hal, которая приводит к уменьшению длины связи и возрастанию ее энергии. Сопряжение уменьшает полярность связи С—Hal и тем самым затрудняет условия для протекания реакций замещения. Подвижность галогена в ядре увеличивают электроноакцепторные заместители. Например, нитрогруппа в пара- или орто-положении к галогену. [c.46]

Для замещения атомов галогенов или нитрогруппы в активированных ароматических соединениях достаточно обработки азидом натрия в спирте или, лучше, в биполярном апротонном растворителе. Реакция 1,3-динитро-4-хлорбензола с азидом натрия в 25%-м метаноле при 25°С приводит к 2,4-динитрофенил-азиду. (185). Кинетика этой реакции описывается линейным уравнением н= 1+ 2[К]. В присутствии мицеллярного катализатора (бромид триметилцетиламмония) реакция протекает по каталитическому пути ( а) в 28 раз быстрее, чем по нёка-талитическому ( 0, а в присутствии трициклической аммониевой соли, в полости которой включается азид-анион, —в 128 раа быстрее. Атом фтора по сравнению с атомом хлора обменивается со скоростью в 500 раз большей в некаталитичеекой и в [c.346]

Замещение фтора в гетероциклических фторпроизводных. Следует предполагать, что поведение гетероароматических фторидов будет аналогично поведению активированных или неактивированных ароматических фторидов, в зависимости от числа членов цикла, природы гетероатома и положения фтора относительно гетероатома. По-видимому, пока нет никаких количественных данных о замещении фтора в гетероциклических фторидах, и существует лишь одно полуколичественное исследование, касающееся соединений, содержащих в шестичленном цикле атом фтора в а-положении относительно атома азота. Благодаря известному сходству атома азота шестичленного цикла с экзоцикличе-ской ароматической нитрогруппой, можно ожидать некоторой аналогии между гетероциклическими галогенидами, в которых галоген занимает по отношению к такому атому азота а- или у-положение, и активированными арилгалогенидами. Поскольку электронооттягивающая способность атома азота при протоннза-ции возрастает, соответствующие реакции этих соединений (как хлоридов, так и фторидов) должны катализироваться кислотами. [c.218]

Активированная нитрогруппа замещается гидроксиль-10Й группой при действии тех же нуклеофильных реагентов, кото-)ые приводят к аналогичному замещению атома хлора по подвиж-юсти в одинаково активированных соединениях нитрогруппа (ревосходит атом хлора (ср. 7.1.2). Тем не менее фенолы реже юлучают замещением нитрогруппы, чем замещением галогенов, 1з-за малой доступности соединений, содержащих активированию нитрогруппу. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология