Галоген замещение на нитрогруппу

При нитровании ароматических нитросоединений вступление нитрогруппы в ароматическое ядро происходит в соответствии с правилами замещения. Заместители I рода направляют нитрогруппу преимущественно в о- и и-положения и облегчают (кроме галогенов) замещение. Поэтому ароматические соединения, содержащие заместители I рода, нитруются в более мягких условиях, чем бензол. [c.87]

Атомы ИЛИ группы, которые придают характерные химические свойства молекулам, в состав которых они входят, называют функциональными группами. Например, функциональными группами являются атомы галогенов и нитрогруппа . Следующая глава посвящена изучению многих других функциональных групп. Мы увидим, что принцип замещения дает возможность назвать любые соединения с функциональными группами. [c.137]

Благодаря высокой реакционной способности становится возможным получение различных замещенных фенолов. Особый интерес представляет введение в ядро фенола заместителей, способных регулировать активность различных положений бензольного или нафталинового кольца и влиять на полярность оксигруппы. Так, введение галогенов или нитрогруппы увеличивает кислотность фенолов и усиливает их бактерицидное действие. Введение алкильных групп приводит, как правило, к увеличению гидрофобности фенолов и улучшению диэлектрических характеристик соединений. При введении второго гидроксила улучшается растворимость в воде. Заместители влияют на реакционную способность фенолов и определяют способы получения и свойства фенольных продуктов. [c.63]

Активированная нитрогруппа замещается на гидроксильную группу при действии тех же нуклеофильных реагентов, что и, атом хлора, превосходя его по подвижности (см. разд. 8.1.2). Меньшая распространенность получения фенолов замещением нитрогруппы по сравнению с замещением атомов галогенов объясняется Малой доступностью соединений, содержащих активированную нитрогруппу. [c.360]

ПЛ. Замещение атомов галогенов и нитрогруппы [c.394]

К радикальному типу реакций относится также замещение нитрогруппы на галоген, происходящее при повышенном давлении и нагревании нитросоединений с такими агентами, как четыреххлористый углерод [c.38]

Для замещения галогенов или нитрогруппы в активированных ароматических соединениях достаточно обработки азидом натрия в спирте или, лучше, в биполярном апротонном растворителе. Обмен [c.272]

ЗАМЕЩЕНИЕ АТОМОВ ГАЛОГЕНОВ И НИТРОГРУППЫ [c.327]

Замещение нитрогруппы галогенами в ароматических и гетероароматических соединениях [c.113]

В этой же работе [83] показана возможность получения производных 2-(р-нафтил-)индандиона-1,3 замещением активного водорода в положении 2 на галоген и нитрогруппу. [c.119]

В определенных условиях, например в условиях, существующих при перегруппировке Смайлса, облегчается замещение не только галогенов, но и других групп (примеры 6.2,. 3). Нитрогруппа облегчает атаку аниона, а образование в продуктах реакции карбоксильной группы или сульфинат-аниона еще больше способствует протеканию этой реакции. Галогенидные заместители могут активироваться и таким образом, как это показано в примерах 6.4 и 5. Бо всех этих случаях отпадает необходимость применения меди или медных солей. [c.333]

Если две электроноакцепторные группы расположены в орто-или гаа/7а-положении по отношению друг к другу, галогенирование может приводить к замещению одной из этих дезактивирующих групп, особенно нитрогруппы (пример б.З). В некоторых случаях можно проводить меркурирование ароматического соединения с последующим замещением ртути галогеном. Этот метод обычно дает трудно разделимую смесь изомеров [83], но его можно эффективно использовать для замещения карбоксильных групп в ароматических дикарбоновых кислотах (разд. В.9). [c.459]

Существует совокупность реакций, в которых атом водорода ароматического кольца или иногда галоген, сульфо- или нитрогруппа замещаются другими атомами или группами при этом наблюдается однотипное влияние структурных факторов на реакционную способность ароматического соединения. К этой совокупности относятся реакции Фриделя — Крафтса, изотопный обмен водорода, сульфирование, большинство реакций нитрования, некоторые реакции галогенирования [и, наконец, азосочетание . Так как, по-видимому, во всех реакциях происходит вытеснение одной электронодефицитной частицы другой, такие реакции называют электрофильным ароматическим замещением Ингольд обозначал их Зе- [c.222]

Ранее было отмечено, что углеродные атомы пиридинового кольца и прежде всего атомы, находящиеся в а- и у-положениях к кольцевому азоту, характеризуются дефицитом электронов, сильно за-Т(рудняющим электрофильное замещение. Такая поляризация и присутствие легко отщепляющихся групп (например, галогенов или нитрогрупп), наоборот, чрезвычайно облегчают нуклеофильное замещение (действие аминов, алкоголятов и воды). [c.49]

Замещение карбоксильной группы другими элекгрофилами, такими, как галоген [120], нитрогруппа или катион диазония, протекает значительно легче, чем замещение атома водорода. [c.330]

Основные научные исследования относятся к структурной органической химии и органическому синтезу. Разработал (1871) метод синтеза олефиновых углеводородов отщеплением элементов хлористого водорода цинковой пылью от галоидных алкилов. Синтезировал дифенилметаи (1871), о-нитроани-лии (1872). Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2,3-дихлорциклогептен-2-дион -1,4. Открыл носящие его имя реакции замещения галогенов на нитрогруппу (1900), расщепления пиридинового цикла (1904), получения гем-замещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соединения серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогеиидов. Совместно с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом, [22, 40] [c.552]

Пространственные затруднения являются главным ограничением для проведения реакции Канниццаро в ароматическом ряду. Ди-орто-замещен-ные бензальдегиды не способны реагировать нормальным образом. Если оба орто-положения заняты галогеном или нитрогруппой, формильная группа отщепляется в виде муравьиной кислоты. [c.483]

Для замещения атомов галогенов или нитрогруппы в активированных ароматических соединениях достаточно обработки азидом натрия в спирте или, лучше, в биполярном апротонном растворителе. Реакция 1,3-динитро-4-хлорбензола с азидом натрия в 25%-м метаноле при 25°С приводит к 2,4-динитрофенил-азиду. (185). Кинетика этой реакции описывается линейным уравнением н= 1+ 2[К]. В присутствии мицеллярного катализатора (бромид триметилцетиламмония) реакция протекает по каталитическому пути ( а) в 28 раз быстрее, чем по нёка-талитическому ( 0, а в присутствии трициклической аммониевой соли, в полости которой включается азид-анион, —в 128 раа быстрее. Атом фтора по сравнению с атомом хлора обменивается со скоростью в 500 раз большей в некаталитичеекой и в [c.346]

Замещение атомов галогенов и нитрогруппы при действии га-логенид-ионов относится к реакциям типа 5мАг, в которых определяющей скорость стадией обычно является присоединение нуклеофила (см. разд. 2.6.2). Характеристика активности галогенид-ионов как нуклеофилов может быть дана на основании сопоставления констант скоростей. реакций замещения в 4-галогеН"2,4-динитробензолах. Разности логарифмов констант скоростей реакций анионов У и С1 с 1-иод-2,4-динитробензо-лом в метаноле и диметилформамиде [775 с. 3230] приведены ниже [c.394]

Обычно замещение галогенами в 3- или у Положениях мало влияет на v O, так как межатомные расстояния оказываются слишком большими. Однако это не всегда так иногда возникают такие ситуации, когда эти заместители подходят достаточно близко к карбонилу, и взаимодействие становится возможным. Наиболее известные примеры — орго-замещенные ароматические соединения с заместителями (атомы галогенов или нитрогруппы) в орто-поло-жении по отношению к карбонильной группе. В этом случае появляются две полосы, соответствующие двум возможным относительным расположениям карбонильной группы. При введении тех же заместителей в мета- или пара-положения наблюдается только одна полоса. В этих случаях вследствие больших расстояний эффекты несколько меньше, чем у а-галогензамещенных кетонов. Двойные карбонильные полосы наблюдаются также, когда группа СОС2Н5 введена в орто-положение фурана [79]. [c.159]

Замещение гидроксильной группы в нитроспиртах на галоген является удобным методом получения галогеннитросоединений, содержащих галоген и нитрогруппу у различных атомов углерода. [c.91]

Хорошо известно, что присутствие группы диазония может неожиданно облегчить нуклеофильное замещение некоторых орто- и пара-заместителей — галогенов, нитро- или алкокси-групп. Этот эффект помехи, как его удачно назвали Баннетт и Цалер иногда трудно распознать. Так, стадия диазотирования 2-амино-1-нитронафталина (XIII) в соляной кислоте приводит также к замещению нитрогруппы хлором (XV), так что при разложении этого борофторида (XV) образуется 1-хлор- [c.350]

Энергетика отрыва водорода галогеном в таких реакциях, как (30) или (32), не объясняется только учетом содержания энергии возможного радикала -СКз, поскольку найдено, что и при хлорировании, и при бромировании действуют полярные эффекты, хотя и в менее заметной степени, чем при гетероли-тическом галогенировании. Точно так же, как перекисные радикалы атакуют замещенные бензальдегиды менее легко, если присутствуют электронопритягивающие заместители [реакция (4), стр. 16], и производные толуола, содержащие в ядре галоген или нитрогруппу, хлорируются и бромируются менее легко, чем сам толуол. [c.30]

Таково же толкование Ворожцовым реакции Бухерера. Установлено, что этерификации -нафтола не происходит, если водород у С замещен на галоген или нитрогруппу. Вполне понятно, что эти субституенты препятствуют присоединению к двойной связи, у которой они сами находятся. Эти факты доказывают наличие двойной связи между С, и Сз и отсутствие ее между Сз и Сд. [c.36]

Степень сопряжения можно оценить, исследуя ориентацию реакции электрофильного замещения в замещенных бензолах или сравнивая скорости соответствующих химических реакций. Например, нитрование и бронирование ароматических соединений сопровождается атакой ионов нитрОния NOj или бромония Вг поэтому электронодонорные заместители, например метоксигруппа, содействуют реакции, а электроноакцепторные заместители, например нитрогруппа, замедляют реакцию [7]. Вследствие того, что галогены обладают сильной электроотрицательностью, в галоген-замещенных бензолах атомы галогена оттягивают электроны от бензольного ядра, их реакционная способность в реакциях электрофильного замещения снижается. Однако при атаке такими сильными электрофилами, как NO2 и Вг , вследствие сопряжения атома хлора с бeнзoльны ядром замещение идет в орто- и пара-положения. По своему влиянию на избирательность и скорость [c.111]

Активированная нитрогруппа замещается гидроксиль-10Й группой при действии тех же нуклеофильных реагентов, кото-)ые приводят к аналогичному замещению атома хлора по подвиж-юсти в одинаково активированных соединениях нитрогруппа (ревосходит атом хлора (ср. 7.1.2). Тем не менее фенолы реже юлучают замещением нитрогруппы, чем замещением галогенов, 1з-за малой доступности соединений, содержащих активированию нитрогруппу. [c.289]

Замещение атомов галогенов и нитрогрупп при действии галогенид-анионов относится к реакциям типа 8мАг, в которых определяющей скорость стадией обычно является присоединение нуклеофила (см. 2.7.2). Характеристика активности галогенид-анионов, как нуклеофилов, может быть дана на основании сопоставления констант скоростей реакций замещения в галогендинитро-бензолах с нитрогруппами в орто- и пара-положениях к галогену. [c.327]

Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2, 3-дихлорциклогептеи-2-дион-1, 4, Открыл носящие его имя р-ции замещения галогенов на нитрогруппу (1990), расщепления пиридиново-го цикла (1904), получения гем-В л-мещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соед. серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогенидов. Совм. с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле [c.485]

В алканах атомные орбитали углерода имеют лр -гибри-дизацию четыре электронных облака атома углерода направлены в вершины тетраэдра под углами 109°28. Ковалентные связи, образуемые каждым атомом углерода, в алканах малополярны. Поэтому алканы вступают только в реакции замещения, протекающие с симметричным (радикальным) разрывом связей С—Н. Эти реакции обычно идут в жестких условиях (высокая температура, освещение). В результате становится возможным замещение водорода на галоген (С1, Вг) и нитрогруппу (NOj), например, при обработке метана хлором [c.200]

На реакцию щелочного плавления большое влияние оказывают заместители электронодонорные затрудняют, а акцепторные облегчают ее течение. Однако выбор заместителей, ограничен сульфокислоты, содержащие в кольце галоген не используют, так как последний может также подвергаться нуклеофильному замещению. Нельзя использовать для щелочного плавления и соединения с нитрогруппой, так как ири действии щелочей при высокой температуре такие соединения вступают в сложные окислительно-восстановительные реакции. [c.172]

Сульфогруппа может быть заменена на нитрогруппу или галоген. Эти электрофильные реакции илсо-замещения широко используются в органическом синтезе, например при получении пикриновой кислоты [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология