Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Уравнения полярографических кривых необратимого электродного процесса

    Потенциал полуволны окисленной формы деполяризатора отрицательнее, чем потенциал полуволны, соответствующий окислению восстановленной формы, если она вообще способна окисляться на ртутном капельном электроде. Если в растворе присутствуют обе формы деполяризатора, то в случае полярографически обратимой системы наблюдается плавный переход анодного тока в катодный полученная в этом случае анодно-катодная волна должна иметь значение углового коэффициента, отвечающее уравнению Нернста. В случае необратимой системы иногда также можно наблюдать плавный переход анодного тока в катодный, но угловой коэффициент кривой отличается от теоретического значения. С увеличением необратимости процесса наблюдается отделение анодной волны от катодной (рис. 89) в предельном случае анодная волна вообще не возникает при достижимых на капельном электроде потенциалах. Доказать обратимость электродного процесса можно следующим образом. Полярографируем сначала, например, окисленную форму вещества. Затем непосредственно в исследуемом растворе постепенно восстанавливаем ее чисто химическим путем и снова полярографируем, снимая анодную волну восстановленной формы. В случае обратимой волны 1/2 анодной и катодной волн должны совпадать. Если одна из форм деполяризатора неустойчива, то следует воспользоваться переключателем Калоусека [1] (см. гл. XXI). [c.180]


    Уравнения полярографических кривых необратимого электродного процесса [c.246]

    Из уравнения (5) следует, что кривая зависимости глубины зубца от потенциала накопления имеет вид полярографической волны. При этом параметр Ъ для необратимого электродного процесса выражается уравнением  [c.144]

    Уравнения полярографических кривых необратимого электродного процесса были выведены несколькими авторами. Самое точное уравнение получил Коутецкий 18]. Эту задачу решили также Делахей и Страснер [9]. [c.246]

    Из рассмотренных уравнений (XXIV, 9) и (XXIV, 10) видно, что в случае необратимого электродного процесса на полярографической кривой /—ср не получается общей анодно-катодной волны, а получаются две раздельные волны (рис. 247, кривая 5). Сдвиг 1/2.к в отрицательную сторону и ср1,.2,, в положительную сторону по сравнению с тем больше, чем меньше ток обмена по сравнению с предельными токами и /а (см. кривые 2 и [c.588]

    Эти уравнения нашли широкое применение для сильно необрати мых волн. В большинстве работ по изучению влияния двойного слоя на кинетику электродных процессов были использованы полярографи ческие методы. В 1933 г. Фрумкин [191] для проверки своей теории, касающейся влияния двойного слоя на кинетику электродных про цессов, привлек полярографические данные Герасименко и Сленди ка [244] по зависимости водородного перенапряжения от концентра ции фонового электролита. Несколько позднее уравнения типа (77) использовались для определения потенциалов

тролитов на необратимые полярографические кривые [216]. [c.214]

Смотреть главы в:

Теоретические основы электрохимического анализа -> Уравнения полярографических кривых необратимого электродного процесса



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кривая необратимого процесса

Кривая полярографическая

Кривая уравнения

Необратимые электродные процессы

Полярографическая кривая, уравнение

Полярографические уравнение

Процесс необратимый

Процесс электродные

Уравнение процесса

Электродные необратимые

Электродные необратимые, уравнение

Электродный процесс Процесс электродный



© 2025 chem21.info Реклама на сайте