Квадрупольные мультиплеты

В этой главе, следуя изложению в гл. IV, мы разовьем теорию излучения для получения формул для силы различных спектральных линий атомов, подчиняющихся связи Ресселя — Саундерса. В разделе 1 мы получим некоторые общие результаты, касающиеся возможных изменений конфигураций в процессе излучения, справедливые при любом типе связи. В разделе 2 выводятся формулы для относительных сил линий мультиплета, что является частным применением результатов раздела 11 гл. III. В последующих двух разделах рассматривается вопрос об относительных силах различных мультиплетов, возникающих в результате переходов между отдельными парами конфигураций. В разделе 5 мы получим формулы относительных сил для квадрупольных мультиплетов, аналогичных формулам, полученным в разделе 2 для дипольных мультиплетов. [c.231]

Теперь мы займемся получением линий квадрупольного мультиплета, подобно тому как мы проделали это для дипольного мультиплета в разделе 2 гл. IX. В разделе 6 гл. IV мы смогли найти зависимость матричных элементов квадрупольного момента, построив их из дипольных матричных элементов (3.83). Здесь мы можем повторить этот процесс, применив раздел 11 гл. III для нахождения зависимости матричных элементов от и 5 в схеме SLJ. [c.246]

Силы линий квадрупольных мультиплетов [c.247]

В связи с тем, что спектры ЯКР получают для кристаллов, решающее значение для их интерпретации и извлечения структурной информации имеет знание основ кристаллохимии и кристаллографии, а прежде всего симметрии молекул и кристаллических структур. Как уже указывалось, квадрупольное ядро каждого не только химически, но и кристаллографически неэквивалентного резонирующего атома характеризуется своим сигналом ЯКР, т. е. значениями e qQ и т]. Этим обусловлена мультиплетность т, т. е. число линий ЯКР, соответствующее числу неэквивалентных позиций резонирующих атомов одного и того же изотопа (IV.14). Соотношение интенсивностей линий мультиплета записывается в виде [c.100]

Основной целью записи двухквантовых спектров ядер с S = 1 является исключение квадрупольных эффектов. В ориентированных системах (в твердых телах или в молекулах, растворенных в жидких кристаллах) гамильтониан квадрупольного взаимодействия [выражение (2.2.20)] приводит к расщеплению одноквантовых переходов. Получающиеся в результате спектры, характерные для порошков, или неоднородно уширенные мультиплеты (последние появляются в жидких кристаллах, где обычно параметр порядка сильно зависит от температуры) маскируют химические сдвиги. [c.550]

Эти протоны взаимодействуют с одним геминальным и двумя вицинальными дейтронами и их сигнал заметно уширен. На рис. 1.20,6 представлены рассчитанные переходы и показаны их огибающие. Отметим, что они шире реально наблюдаемых сигналов. Это явление характерно для таких мультиплетов протонов полимерных цепей из-за относительно медленной молекулярной реориентации квадрупольная релаксация дейтронов (у Н спин /=1) приводит к эффективной развязке от протонов. При облучении дейтронов на частоте 9,1 МГц происходит сужение наблюдаемых сигналов (рис. 1.20, в). [c.59]

После того как будут найдены матричные элгменты, силы квадрупольных линий могут быть определены по формуле (4.61). Это дает ряд формул (табл. 19) для квадрупольных мультиплетов, аналогичных формулам (9.2) для дипольных мультиплетов. При возведении в квадрат знак матричных элементов терялся, поэтому в табл. 19 мы приводим знак в отдельном столбце. Если желательно знать матричные элементы D, Е, F, встречающиеся в (4.61), то их можно определить, разделив силы на соответствующий фактор из (4.61) и снабжая положительный квадратный корень из частного данным здесь знаком. О, // и / следующим образом выражаются через матричные элементы и где [c.246]

Существуют два хороших примера квадрупольных мультиплетов в спектре Ре II, найденных Мериллом 1) в спектре звезды "Ц Киля. Это —> ЗсШзЮ и [c.248]

Наконец, немаловажной характеристикой является мультиплетность сигналов ЯКР, которая обусловлена тем, что химически эквивалентные атомы могут находиться в кристаллографически неэквивалентных позициях При этом возникают различия кристаллического поля в местах резонирующих квадрупольных ядер, приводящие к кристаллическим сдвигам частот ЯКР. Число компонент мультиплетов т зависит от числа сортов кристаллографически неэквивалентных мояекул в элементарной ячейке N и числа наборов [c.97]

Хотя протон В амидной группе N—Н не участвует в быстрых обменных процессах, подобно протону в аминах, однако сигнал этого протона в спектре ЯМР также уширен. Такое уширение происходит вследствие взаимодействия с квадрупольным моментом ядра атома азота. Таким образом, уширенный синглет N—Н-груп-пы не является неразделенным мультиплетом, что позволяет идентифицировать сигнал атомов водорода, находящихся у связан- ного с азотом углеродного атома. Сигналы атомов водорода у такого углерода могут, однако, расщепляться в результате взаимо действия с протоном N—Н-группы [c.322]

Совокупность всех линий, связанных с переходами из одного терма, характеризующегося данными значениями А и 5, в другой, характеризующийся значениями I и 5, мы будем называть мультиплетом. Рассмотрим теперь теорию, силы линии данного мультиплета. Мы ограничимся здесь электрическим дипольным излучением. Так как Р коммутирует с 8, то из этого сразу следует, что. матрица Р не содержит элементов, связывающих состояния с различными 5. Вследствие этого спектроскописты нашли, что термы большинства атомов удобно разделить на системы различной мультиплетности, т. е. синглетную,. триплетную и квинтетную. Линии, связывающие термы ргзличных систем, в общем случае отсутствуют либо слабы. Например, наблюдалась (и то со значительными трудностями) только одна линия, связывающая синглетный терм гелия с трип-летным. Это является первым важным правилом отбора в случае Ресселя — Саундерса комбинации различных систем (интеркомбинации) запрещены. Между прочим заметим, что это справедливо также и для электрического квадрупольного и для магнитного дипольного излучений, так как соответствующие моменты также коммутируют со спином. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология