Механизм катализируемой реакции в кислом растворе

Из рассмотрения предложенных схем механизма дегидратации пентоз до фурфурола следует, что специфичными катализаторам се проведения являются кислоты, кислые соли и другие соединения, диссоциирующие в водных растворах с образованием гидратированного протона НзО+, который и катализирует эту реакцию Ввиду отсутствия полной ясности о ее химизме особый интерес представляют кинетические исследования. [c.211]

Подтверждение справедливости механизмов, выраженных уравнениями (40) и (42), дано частично в работах по мутаротации тетраметилглюкозы [24, 113]. В воде реакция протекает с измеримой скоростью п, очевидно, катализируется как кислотами, так и основаниями. Водный раствор пиридина является сильным катализатором, а в чистом сухом пиридине реакции не наблюдается реакции не происходит также и в чистом сухом. -крезоле. При изучении реакции в смеси пиридина и. и-крезола найдено, что она протекает весьма быстро [24]. Из этих опытов сделан важный вывод о том, что протон сам по себе не может переходить от одной части молекулы к другой. Превращение может происходить только в том случае, если среда, в которую помещена молекула, обладает одновременно кислыми и основными свойствами, вследствие чего протон в молекуле может уйти с одного места п присоединиться в другом. Результаты этих опытов являются надежным подтверждением механизма реакций (40) и (42) отсюда следует, что оба члена сопряженной кислотно-основной пары принимают участие в реакиии. Вместо того [c.86]

Диспропорционирование несимметричных дисульфидов происходит в различных условиях. Раньше считали, что диспропорционирование в кислом растворе проходит с образованием в качестве интермедиата сульфениевого иона R8+, но результаты реакции с кислотой, анион которой не является сильным нуклеофилом, лучше всего объясняются осуществлением процесса по цепному механизму (уравнения 117—120) реакции 119 и 120 являются реакциями переноса цепи с участием ионных интермедиатов [111]. Как и в описанном ранее примере, реакция катализируется дибутилсуль-фидом. При использовании кислоты, анион которой достаточно нуклеофилен, диспропорционирование, как полагают, происходит с участием в качестве интермедиата сульфенильного производного (уравнения 121 — 123) [112]. [c.455]

Согласно этим схемам, обмен у хроматов катализируется кислотами и задерживается основаниями, а для бихроматов соотношения обратные. Гидролитическому механизму через равновесие с псевдокислотой можно приписать то, что в концентрированном растворе А КОз обмен кислорода с водой идет довольно быстро уже при комнатной температуре, тогда как в таком же растворе KNOз он вовсе не идет даже при продолжительном нагревании до 100° С. Это различие естественно объяснить тем, что кислая реакция концентрированного раствора АдМОз, вызванная гидролизом, сдвигает равновесие в сторону ведущего к обмену образования псевдокислоты [c.35]

Способность солей Hg(II) катализировать восстановление Sn(IV) до Sn(II) кислыми растворами гипофосфита, вероятно, связана с восстановлением Hg(II) до Hg(I) и металлической ртути, в результате чего возможны одно- или двухэлектронные переходы. Вообще говоря, механизмы каталитических реакций окисления или восстановления, протекающих с участием анионов или нейтральных молекул, все еще в значительной мере умозрительны. Одним из примеров является катализ солями Си(II) реакции между Fe(III)- и тиосульфат-ионами, приводящей к образованию Ре(П)- и тетратионат-ионов, в которой стадией, определяющей скорость реакции, вероятно, является окисление аниона Ре(820з) ионами Ре + (или Си +). Введение роданид-иона для [c.104]

Очень небольшие количества осмия можно определять по его способности каталитически ускорять реакцию между А8(1П) и Се(1У) в кислых растворах сама по себе эта реакция при комнатной температуре протекает крайне медленно. Один из способов измерения скорости каталитической реакции заключается в определении времени, за которое определенная часть церия восстанавливается избытком арсенита. Скорость реакции можно определять фотометрически, однако описание этого метода выходит за рамки настоящей книги. Величина, обратная скорости реакции, прямо пропорциональна концентрации осмия. Осмий первоначально должен присутствовать в виде четырехокиси. Хлороосмата катализирует реакцию менее эффективно, чем осмий(У1И). Механизм каталитического ускорения реакции не установлен вероятно, осмий проявляет в нем степень окисления 6+ и 8+ (7+ ). Рутений и иод также оказывают сильное каталитическое воздействие на реакцию между Се(1У) и А8(1П). Осмий легко можно отделить от рутения методом, который в общих чертах описан на стр. 631. Некоторое количество иода, которое увлекается осмием, можно дезактивировать ионом серебра. [c.636]

Аналогичный механизм катализа соединениями рутения, по-види-мому, наблюдается и при реакции окисления дифениламина церием (IV) [17]. Можно полагать, что катализ соединениями рутения реакции окисления гидразина соединениями церия (IV) также происходит по механизму попеременного окисления-восстановления сульфатных комплексов рутения (III, IV), [18]. В пользу предлагаемого механизма говорит и тот факт, что соединения (рутения (III, IV) катализируют реакции окисления ар01млтическ1их аминов соединениями марганца (III) в кислом растворе [19]. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология