Тиомочевинный метод определения рутения

Разработан колориметрический метод определения рутения в сточных водах, основанный на реакции образования цветного комплекса с тиомочевиной. Восстановлепие высших валентностей рутения до- трехвалентного состояния достигается добавлением соляной кислоты. Определяемое содержание рутения - 5-200 мг/л. [c.21]

Метод определения рутения в покрытий анода основан на реак-Ц1 и образования цветного комплекса с тиомочевиной. Перевод рутения с покрытия анода в раствор производится методом щелочного сплавления -восстановление образовавшегося при сплавлении до - действием соляной кислоты. [c.9]

Метод определения рутения в покрытии анода основан на реак-ц и образования цветного комплекса тиомочевиной. Перевод [c.9]

Определение металлов в виде тиомочевинных комплексов. Л. А. Чугаев [97] показал, что осмий с тиомочевиной образует легко растворимое комплексное соединение, окрашенное в красный цвет. Он предложил применять эту реакцию для открытия и. колориметрического определения осмия, чем и было положено начало применения тиомочевины в анализе. Предложен также метод колориметрического определения рутения, тиомочевин-ный комплекс которого окрашен в синий цвет [98]. Разработана методика колориметрического определения висмута [95] и теллура [99] в виде их желтых тиомочевинных комплексов. [c.328]

Хотя п-нитрозодиметиланилин более чувствителен, чем дитиооксамид или тиомочевина, применение всех этих трех реагентов для определения рутения в области соответствующих концентраций одинаково эффективно. Главный недостаток метода с использованием, г-нитрозодиметиланилина заключается в том, что развитие окраски происходит в узком интервале pH, соответствующем pH выделения гидроокиси. [c.166]

Тиомочевина 8 = С(КН2)з взаимодействует с рутением(1И) в кислом растворе при нагревании, образуя синий растворимый в воде комплекс. Основанный на этой реакции метод прост, но мало чувствителен. Молярный коэффициент погашения при 620 нм приблизительно равен 4,0-10 . Комплекс рутения с дифенилтиомочевиной [16, 20] можно экстрагировать хлороформом, и нри этом чувствительность повышается. Пилипенко и Середа [21] применяли Д.Т1Я определения рутения селеномочевину. [c.338]

Этот метод примерно в три раза чувствительнее метода с тиомочевиной. Из элементов платиновой группы сильно мешают осмий (оливково-зеленая окраска), платина, палладий, родий иридий мешает меньше. Основные металлы, упомянутые в разд. I данной главы, также мешают при определении рутения этим методом. Перечисленные выше анионы не мешают также в концентрации до 100 ч. на млн. [c.705]

Для осмия, как и для рутения, нет метода, позволяющего определять его в растворах, получаемых при отгонке и поглощении четырехокиси. Поглотители для осмия и рутения в основном одинаковы и каждый из них перед прибавлением осадителя требует особой обработки. Раствор соляной кислоты, содержащий двуокись серы, употребляют довольно часто, однако для всех методов гравиметрического определения необходимо перед осаждением удалять двуокись серы. Гилкрист [100] удалял ее выпариванием и последующим кипячением с соляной кислотой. Однако другие авторы после этой обработки получали для осмия заниженные результаты, причем ошибки, сами по себе незначительные, становились особенно заметными при определении миллиграммовых количеств осмия. Некоторые исследователи объясняли такие ошибки улетучиванием осмия [101] при выпаривании, другие [103] считали, что при выпаривании потерь не происходит. Во всяком случае, было найдено, что, если раствор, полученный после отгонки осмия в соляную кислоту, насыщенную двуокисью серы, оставить при комнатной температуре на 12—16 час, его можно потом концентрировать путем кипячения и осмий при этом не теряется. Известно также, что при добавлении тиомочевины к свежеприготовленному дистил-лату в результате образования комплекса осмия с тиомочевиной развивается интенсивная розовая окраска, в то время как в дистиллате, постоявшем несколько часов, окраска менее интенсивна, а после выдержки в течение 24 нас окраска может совсем не появиться. [c.19]

Весовые методы определения рутения основаны на выделении из растворов его малорастворимых соединений гидрата скиси [63—65], сульфида [12], комплексных -чединений с серусодержащими лигандами, такими как тионалид [66], тиомочевина [17], пригодными для выделения весьма малых количеств металла. Определение рутения восстановлением цинком или магнием [67, 68] не дает точных результатов, но может быть использовано в особых условиях [69]. [c.125]

Метод определения рутения основан на реакции образования цветного комплекса трехвалентного рутения с тиомочевиной. Восстановлению высших валентяосте рухвн я до трехвалетного состояния достигается добавлением ЬоляноЙ каслоты, Определяемое содержание рутения- 5 - 200 мг/л. . [c.10]

Бергштрессер [596] использовал тиомочевину для определения рутения в плутонии. Рутений отделяли так же, как и в методе Де Форда [97]. Четырехокись рутения отгоняли из хлорнокислых растворов и поглощали 3 н. раствором едкого натра. Затем осаждали рутений в присутствии коллектора гидроокиси магния. Осадок растворяли в соляной кислоте и измеряли светопоглощение при 620 ммк. В образцах, содержащих 40—400 мкг рутения и 100 мг плутония, стандартное отклонение одного определения равно 2 мкг. [c.161]

Определение рутения с тиомочевиной [182, 265]. Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения рутения с тиомочевиной. Существует несколько вариантов этого Л1етода. [c.180]

Возможность определения рутения в присутствии иридия, родия, платины и никеля составляет преи.мущества этого метода при анализе соответствующих сплавов или сравнительно чистых растворов рутения. Однако допустимые количества сопутствующих металлов все же не позволяют определять рутений без предварительного отделения, хотя присутствие платины допустимо палладий мешает определению, и так как он обычно сопутствует платине в природных материалах, рутений необходимо отделять. Реакцию с тиомочевиной проводят в растворах комплексных галогенидов с щелочными дистиллатами рутения тиомочевина не реагирует и нитрозокомплексы мешают реакции. Последние разрушают выпариванием с серной кислотой до ее паров после этого необходима отгонка рутения. В этих случаях четырехокись рутения удобно поглощать раствором тиомочевины. Так, Уэстленд и Бимиш [105] отгоняли четырехокись рутения при помощи хлорной кислоты и поглощали раствором тиомочевины в этаноле и соляной кислоте, а затем нагревали при 85°. [c.162]

Производные тиомочевины и тиосемикарбазида реагируют [особенно в присутствии хлорида олова(П)1 с осмием, давая окрашенные продукты некоторые из них экстрагируются хлороформом и другими органическими растворителями Гейлман и Ниб предложили методы определения осмия посредством о,о -дитолилтиомочевины (красный продукт) и 1,4-дифенил-тиосемикарбазида (фиолетовый продукт). Ниже описан ход анализа осмия при помощи первого реагента. Небольшие количества сульфатов, перхлоратов и иона аммония не мешают определению. Сульфиты и нитраты должны отсутствовать. Палладий, родий и рутений дают окрашенные, экстрагирующиеся хлороформом продукты. Иридий и платина совсем не дают или дают слабую окраску и поэтому могут присутствовать в небольших количествах. 1,4-Дифенилтиосемикарбазид является лучшим реагентом в случае, если осмий определяют в присутствии родия и небольших количеств рутения Ни<0,10з). [c.635]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

Различные методы окисления до четырехокиси осмия детально описаны в гл. 2. В этом разделе следует подчеркнуть, что в известной мере выбор окислителя должен определяться не только величиной окислительного потенциала или влиянием примесей, но и трудностями, которые могут возникнуть при последующем отделении рутения. Выбор окислителя в какой-то мере зависит и от выбора поглотителя четырехокиси осмия. Щелочные растворы часто удобны для последуюнгего спектрофотометрического определения как осмия, так и рутения при помощи многих реагентов. Однако желательно, чтобы в раствор не попадали кремниевая кислота или большой избыток солей, образовавшихся при подкислении щелочных растворов. По этим причинам вместо щелочи предложены другие поглотители. Из них наиболее удобны соляная кислота с двуокисью серы, бродп1сто-водородная кислота, смесь соляной кислоты с этанолом и тиомочевиной и перекись водорода. [c.170]

Удовлетворительный метод отделения осмия от рутения предложили Зауэрбрун и Сендел [112] (см. методику 115). По этому методу рутений удерживают в растворе, восстанавливая его сульфатом железа(П), а осмий окисляют азотной кислотой и экстрагируют хлороформом. Экстракт обрабатывают сернокислым раствором тиомочевины и измеряют светопоглощение при 480 ммк. Метод пригоден для определения 5—100 мкг осмия. Хлориды мешают, так как в их присутствии образуются хлоро-осматы, не окисляющиеся до восьмивалентного состояния. Если присутствия хлоридов нельзя избежать, их нужно удалить осторожным выпариванием с серной кислотой в присутствии сульфата железа(II). В растворах, содержащих большие количества железа(П), меди(И), палладия(П) и платины(1У), результаты определения осмия удовлетворительны. [c.179]

Микрограммовые количества осмия в виде четырехокиси или в виде осмата можно удовлетворительно отогнать при простом упаривании исходного раствора на объема (5 н. НЫОз). Для отгонки применяют прибор, изготовленный целиком из стекла, с водяным холодильником Дистиллят собирают в раствор соляной кислоты (1 1), насыщенной двуокисью серы Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дистиллят, полученный из 50 мл исходного раствора. Установлено, что упаривание раствора соляной кислоты, насыщенной двуокисью серы, ведет к потере осмия, поэтому Оз следует определять непосредственно в дистилляте, без предварительного концентрирования. Присутствие сернистой кислоты не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Несмотря на то что тиомочевина образует с сернистой кислотой желтую окраску,это не влияет на прозрачность раствора, если только применять соответствующий зеленый фильтр. Восстановители, присутствующие в растворе, из которого должен отгоняться осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также, возможно, образующиеся высшие окислы марганца разрушают небольшим избытком соли Мора (МН4)25 04-Ре304-6Н.20 (50 мг гидратированной солн). Если этого не сделать, то вместе с осмием будет отгоняться и рутений. Применяя описанный метод, осмий, присутствующий в количествах 7—40 у в 50 мл исходного раствора, можно извлечь более чем на 90% (табл. 86). [c.629]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология