Гидролитическая адсорбция Механизм адсорбции

Всестороннее объяснение механизма гидролитической адсорбции было дано в работах Фрумкина и его сотр. [40, 77—79] на основании чисто электрохимических представлений. При восста- [c.63]

Наиболее полно представления о поверхностных окислах угля были развиты Шиловым и его учениками [22—25]. Авторы показали, что поверхность угля, активированного при высокой температуре (800—850 °С), в присутствии воздуха при обычном давлении покрыта поверхностным окислом основного характера (так называемый окисел В ). Поверхностный окисел В в водном растворе образует гидроксильные группы, обмен которых на анионы сильных кислот или солей обусловливает адсорбцию кислот из водных растворов и гидролитическую адсорбцию солей. В соответствии с этими представлениями о механизме адсорбции электролитов сильные основания не адсорбируются активным углем с основным характером поверхности, что подтверждается экспериментальными данными [22—25]. [c.16]

Вместо комплексных соединений, фактически входящих в состав некоторых ферментов, получены менее сложные комплексы, проявляющие очень высокую активность, и в ряде случаев, по-видимому, действующие по механизму, сходному с ферментным. Удалось добиться повышения уровня активности при адсорбции ионов металлов и комплексов на различных носителях. Аналогичный эффект обнаруживается и при адсорбции красителей, моделирующих дегидразы на носителях небелковой природы. Функции дегидраз в слабой степени проявляются и у аминосоединений. Эти же соединения (имидазол) могут моделировать и гидролитические ферменты. Таким образом, в тех моделях, которые воспроизводят элементарные акты биокатализа, недостатка нет. [c.168]

Как показано выше, именно значительное количество спиртов и было обнаружено в масле после опытов по адсорбции и хемосорбции, что подтверждает гидролитическое разложение диалкилфосфитов как основной механизм их противозадирного действия (вода, необходимая для гидролиза, всегда содержится в атмосфере) [c.38]

Соли металлов, как известно, поглощаются гидроокисями других металлов путем гидролитической адсорбции, в результате которой поглощается катион и анион соли, хотя и не в эквивалентных количествах. Механизм гидролитической адсорбции до сих пор остается невыясненным. Можно предположить, что в результате взаимодействия сорбируемого электролита с осадком гидроокиси металла образуется основная соль, которая дает твердый раствор с избытком поглотителя, т. е. что поглощение электролита сводится к такой, например, реакции [c.239]

Шваб и Джокере (1937) впервые применили поверхностно-йктивный адсорбент для разделения неорганических веществ. Они нашли, что, когда раствор с подходящим значением pH, содержащий соли различных металлов, пропускают через колонку с окисью алюминия, металлы распределяются по всей длине колонки в виде резко ограниченных зон, причем порядок распределения металлов один и тот же. Кроме того, ими показано, что ширина адсорбционной зоны пропорциональна концентрации соли данного металла, на основе чего возможны примерные количественные расчеты. Для разработки теории поведения веществ в таких колонках необходимо знать изотермы адсорбции веществ в соответствующих растворителях. К сожалению, таких данных очень мало, но в этом частном случае механизм процесса разделения можно удобно описать на основе гидролитической адсорбции. Типичной схемой гидролиза ионов металлов является [c.348]

Значение исследования адсорбции и стабильности. Из всех исследованных свойств арилс юсфатов только относительная легкость, с которой протекает их гидролитическое разложение, соответствует относительной э( х )ективности эфиров как присадок. Продукты гидролиза (диарилфосфаты) необратимо и прочно сорбируются металлами и, возможно, вступают с ними в химические реакции. Это показывает, что механизм действия арилфосфатов как противоизносных присадок включает в себя стадию гидролитического разложения. Однако в растворах минеральных масел заметного гидролиза этих эфиров обычно не наблюдается. Следовательно, если такое разложение и происходит при трении, то этот процесс протекает, видимо, на поверхности металла, когда эфир находится в адсорбированном состоянии. В литературе отсутствуют сведения относительно гидролиза органических фосфатов на поверхностях металла, тогда как этот процесс в растворах под действием кислот и оснований изучен достаточно хорошо [10]. В качестве рабочей гипотезы было принято предположение, что [c.18]

Цеолиты с двухзарядными катионами. Изучение адсорбции паров воды на кальциевых и стронциевых формах цеолита типа X (3102 А120з=2.49) показало, что замена иона натрия на ионы кальция и стронция в решетке приводят к уменьшению адсорбции па одну элементарную ячейку, причем оказывает влияние и метод получения цеолита. Свойства кальциевых и стронциевых цеолитов могут быть обусловлены тем, что ионы кальция (стронция) в процессе обмена занимают экранированные (SJ и 51[) позиции и, кроме этого, уменьшается число катионных центров на элементарную ячейку [6, 7]. Может также оказать влияние гидролитический обмен, т. е. процесс, когда Na обменивается на (Ме ОН"). Однако, несмотря на спектроскопические данные [8], свидетельствующие в пользу такого механизма, это представление не совсем понятно в связи с результатами последних рентгеноструктурных исследований кальциевых фожазитов [9]. [c.102]

В подавляющем большинстве случаев в адсорбционной хроматографии в качестве сорбента используют силикс1гель, который обладает совокупностью различных по своей природе силанольных и силоксановых групп. Популярность силикагеля связана с доступностью разнообразных по геометрической структуре образцов, высокой технологичностью их получения, относительно низкой себестоимостью и высокой селективностью при групповом разделении углеводородов, а также при разделении изомеров замещенных ароматических углеводородов. Последнее свойство широко используется при анализе группового состава различных фракций перегонки нефти и топлив. К числу существенных недостатков силикагеля можно отнести сильную адсорбцию на силикагеле ряда аминов и недосточно высокую гидролитическую устойчивость. Указанные недостатки менее характерны для оксидов алюминия и циркония, которые, в свою очередь, обладают высокой реакционной способностью по отношению к основаниям Льюиса, таких, как органические кислоты, фосфаты, фториды, что также ограничивает их применения. Общим недостатком использования всех минеральных оксидов в качестве сорбентов для адсорбционной хроматографии является высокая чувствительность к присутствию следов воды в элюентах на основе органических растворителей. Как правило, разделение на немодифицированных неорганических оксидах проводят в нормально-фазном или прямофазном вариантах, что на практике соответствует использованию полярного сорбента и неполярного элюента. Даже небольшие содержания воды в элюентах в этом варианте существенно изменяют селективность разделения и приводят к ухудшению воспроизводимости. Менее чувствительными к влаге являются силикагели, химически модифицированные полярными органическими молекулами с функциональными амино-, нитро, амидными или нитрильными группами. Однако при закреплении органических молекул на поверхности сорбента для хроматографии возникает вопрос о возможности разделений по механизму распределительной хроматографии. [c.365]