Введение галоида

Постоянство ориентации органических диполей на поверхности раствора можно объяснить тем, что углеводородный радикал частично выходит в газовую фазу, и органические молекулы представляют собой как бы поплавки, плавающие в вертикальном положении на поверхности раствора. Такая модель, развитая в работах И. Лэнгмюра и Л. Г. Гурвича, подтверждается тем, что при переходе от одного спирта к другому с иной длиной цепи предельный адсорбционный скачок потенциала остается почти постоянным (фдг 350 мв). У эфиров адсорбционный скачок больше, так как он обусловлен наличием двух связей С—О в молекуле простого эфира (фдг 550 мв). Доказательством данной ориентации органических молекул является также тот факт, что введение галоидов в углеводородную часть молекулы органического вещества уменьшает положительный скачок потенциала или изменяет знак Дф. В табл. 3 приведены значения фл для хлорзамещенных уксусных кислот. [c.95]

Свойства галоидзамещенных кислот. Галоидзамещенные кислоты вступают во все реакции, характерные для карбоновых кислот. Введение галоида в молекулу кислоты усиливает кислотные свойства монохлоруксусная кислота сильнее уксусной кислоты, дихлоруксусная кислота сильнее монохлоруксусной кислоты, трихлоруксусная кислота является весьма сильной кислотой. Усиление кислотных свойств объясняется тем, что атом галоида оттягивает к себе электроны не только ближайших, но и более удаленных атомов. Благодаря этому протон может легче отделиться от молекулы, т. е. облегчается электролитическая диссоциация. [c.281]

НЕПОСРЕДСТВЕННОЕ ВВЕДЕНИЕ ГАЛОИДОВ В ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.174]

Если органическое соединение имеет функциональные группы, введение галоидов в его состав часто облегчается. К таким функциональным группам относятся группы СО и СООН, которые, вместе с тем, оказывают решающее влияние и на место введения галоида (см. разделы, посвящен-ныё галоидированию альдегидов и кислот, стр. 176, 177), [c.175]

Гл. V. Непосредственное введение галоидов в органич. соединения [c.176]

Для введения галоида в ароматическое ядро нужно нагревать реакционную смесь до температуры 80 в присутствии катализатора. [c.176]

Галоидированием называется процесс введения галоида в молекулу органического соединения—к углероду (с образованием связи С—X), к азоту (с образованием связи N—X), к сере (с образованием связи S—X) или к другим атомам, например [c.150]

В более узком смысле этого слова, галоидированием называют процесс введения галоида только к атому углерода, т. е. реакции (см., например, уравнения 1,2 и 3), приводящие к образованию связи С—X (X = F, l, Вг, J). [c.150]

Реакционноспособность гомологов бензола в реакции бромирования боковой цепи сильно зависит от природы растворителя так, при действии брома на толуол в различных растворителях (при прочих равных условиях, способствующих введению галоида в метильную группу ) выход бромистого бензила изменяется следующим образом в сероуглероде — 85%, в четыреххлористом углероде-—56%, в уксусной кислоте — 4%. [c.182]

Введение галоида в молекулу органического соединения может быть осуществлено и замещением иных, кроме водорода, атомов или атомных групп. [c.190]

В химии известно большое число реакций, к которым не применимы обычные законы кинетики (например, закон действия масс). К ним относятся фотохимические реакции, протекаюшие под действием квантов света, газовые реакции горения и окисления, процессы введения галоидов в состав органических молекул, реакции крекинга, полимеризации, окисление МагЗОз, разложение перекиси водорода в растворах и многие другие. [c.135]

Дихлорбензальдвгид выпускается промышленностью для производства трифенилметановых красителей. Представляет интерес способ его получения, исходя из о-нитротолуола (см. схему), так как в этом случае используются три метода хлорирования каталитическое галоидирование ядра, хлорирование боковой цепи и введение галоида по Зандмейеру. Хлорирование ядра приводит к ебразованию смеси 6- и [c.369]

Катализаторы (переносчики). Переносчиками хлора и брома в реак-циях непосредственного галоидирования являются главнъш образом железо, соли железа или сурьмы, алюминий и его соли, хлориды иода и серы. Эти соединения оказывают также ориентирующие влияния на место введения галоидов в молекулу. Роль фосфора в реакциях галоидирования карбоновых кислот описана в связи с галоидированием этих кислот (стр. 176). [c.175]

Подробный обзор по реакциям введения галоида в ароматические углеводороды и их производные приведен в фундаментальной монографии проф. Н. Н. Ворожцова Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей , выпущенной четвертым изданием и дополненной проф. Н, Н. Ворожцовым младшим (Госхимиздат, М., 1955, гл. IV). [c.173]

Введение галоида в молекулу органического соединения, осуществляемое присоединением по кратной связи (двойной или тройной) иных, кроме галоида, агентов галоидирования—как неорганических (НХ, НОХ, S b, NO I), так и органических (R OX, RX, СХ4),—относят к реакциям непрямого галоидирования. [c.215]

Введение галоидов в гетероциклическую систему или в ароматическое ядро стирильной группировки оказывает положительное влияние на их противоопухолевую активность. Замена диметиновой группировки (—СН = = СН—) на диазогруппу (—М = М—), азометиновую группировку (—N = 14—) или насыщенную цепочку (—СН2—СНг—) приводит к исчезновению противоопухолевого действия. Замена группировки (—СН = СН—) па более ненасыщенную цепочку (—СН = СН—СН = СН—), т. е. увеличение цепи конъюгации, не оклзяля положительного влияния. [c.54]

Дальнейшие стадии неоднократно упоминались раньше, и в результате этой цепи превращений получается 2-метилгидрокортизон (XXIXa). Его активность в 10 раз выше активности гидрокортизона. Еще удивительнее оказалось то, что введение галоида в кортизон или гидрокортизон тоже повышает их физиологическое действие Это было открыто практически одновременно Хоггом, а также Фридом и Сабо примерно в 1955 г. Особенно интересные результаты дало введение галоида в положение 9. Обе группы химиков следовали в общем одной схеме и исходили из преднизолона (И). Ацетат последнего дегидратировали действием метансульфохлорида (Сабо) или п-толуолсульфохлорида (Хогг) в пиридине в ДЗ-соединение (XXX). Дальше при обработке этого соединения N-бромацетамидом в присутствии кислоты (обычно хлорной), происходило присоединение элементов бромноватистой кислоты, причем гидроксил входил в положение 11, а бром в положение 9. [c.387]