Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хлорирование веществами — переносчиками хлора

    V. ОСОБЫЕ ПРОЦЕССЫ ХЛОРИРОВАНИЯ А. Хлорирование веществами — переносчиками хлора [c.183]

    Из рассмотренных методов получения дихлорбутенов наибольший интерес представляют газофазное хлорирование и хлорирование переносчиками хлора. Выход дихлорбутенов в обоих методах превышает 90%, однако продукт-сырец, полученный при хлорировании переносчиками хлора, содержит 98% основного вещества и может быть использован в синтезе 1,4-дицианобутена-2 без дополнительной очистки. Это делает процесс хлорирования бутадиена переносчиками хлора наиболее перспективным для получения дихлорбутенов. [c.111]


    Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод [2], сера [3], фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или прн хлорировании газообразных парафиновых углеводородов — в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. В качестве гомогенных катализаторов могут также применяться вещества, образующие радикалы, как, например, диазо-метап, тетраэтилсвинец и гексафенилэтан [4]. Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас ке вызывают возникновение цепной реакции. [c.113]

    Гетерогенный катализ применяется главным образом при газофазном хлорировании, при котором в качестве переносчиков хлора используются каталитически активные вещества. Согласно теории Тэйлора действие их объясняется наличием активных центров, на которых протекает образование хлор-ионов. [c.153]

    Каталитическое хлорирование применяют для газообразных и жидких алканов. Для хлорирования в жидкой фазе используют хлориды иода, фосфора, серы, сурьмы, железа, олова. Примесь алкенов играет роль гомогенных катализаторов. Хорошие результаты получают при хлорировании нефтяных фракций (175-275 °С) с низким содержанием аренов. Например, гомогенное каталитическое хлорирование керосиновой фракции проводится в присутствии иода (массовое содержание 0,04 %) при 60 °С в течение 6-7 ч. Гомогенное каталитическое хлорирование происходит в присутствии веществ, способных образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинца. Гетерогенный катализ применяют главным образом при газофазном хлорировании в присутствии катализаторов — переносчиков хлора, например, активного угля, кизельгура, пемзы, глинозема, силикагеля, пропитанных солями металлов, в частности солями меди. [c.119]

    Сам расплав нельзя считать только инертной средой для осуществления процесса. Расплавленные хлориды оказывают каталитическое действие на хлорирование оксидов. Если в состав расплава входят хлориды металлов с переменной валентностью, они выполняют роль переносчиков хлора. Расплав способствует переносу исходных веществ и промежуточных продуктов в виде комплексных ионов или молекулярного раствора, а также созданию условий для их взаимодействия. [c.15]


    Каталитическое хлорирование можно осуществлять в гомогенной и гетерогенной системах. Гомогенное каталитическое хлорирование используют для переработки газообразных и жидких углеводородов. Для каталитического хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять в качестве растворителя тетрахлорид углерода. При хлорировании в жидкой фазе применяют переносчики хлора — вещества, растворимые в жидких углеводородах, образующие с хлором легко диссоциирующие соединения, которые затем разлагаются с образованием атомов хлора. Наиболее щироко для этих целей используют иод, фосфор, серу, а также хлориды сурьмы, железа и олова. [c.244]

    Гетерогенный катализ применяют главным образом при газофазном хлорировании. При этом в качестве переносчиков хлора используют каталитически активные вещества, имеющие активные центры, на которых и протекает образование хлор-ионов. В качестве катализаторов могут быть использованы активный уголь, пемза, глинозем, силикагель и др. (без добавок или пропитанные солями металлов, в частности солями меди). [c.244]

    При хлорировании с веществом реагирует, вероятно, катион хлора, образующийся из С12 при действии переносчиков галоида ([РеСи] С1+, ср. стр, 512 и сл.). [c.517]

    Условия, в которых следует проводить различные реакции хлорирования, зависят от природы исходного вещества и могут колебаться в широких пределах. Ароматические углеводороды, а также их галоидо- и нитропроизводные хлорируются в ядро чаще всего только в присутствии переносчиков галоида . В технике в качестве переносчика используется преимуш,ественно железо как таковое или в виде хлорного железа иногда также применяются соединения йода с железом, реже —сам йод, сурьма или хлориды последней. Реакцию обычно проводят при комнатной или слегка повышенной температуре. Для введения хлора в боковые цепи гомологов ароматических углеводородов следует работать при полном отсутствии названных выше переносчиков, при высокой температуре и желательно при освещении в таких случаях часто бывает полезной добавка фосфора или его. хлоридов. [c.64]

    Жидкофазпое хлорирование углеводородов проводится под давлением. При этом в качестве переносчиков хлора могут использоваться хлориды фосфора, сурьмы, железа, олова и некоторых других элементов. Для тех же целей годны тетраэтилсвинец, диазометан и другие соединения [135]. В качестве гетерогенных катализаторов используют кизельгур, пемзу, активированный уголь и окись алюминия. Указанные вещества применяют или в чистом виде или пропитывают солями различных металлов. Часто для указанных целей применяют соли меди. [c.119]

    Каталитическое хлорироваиие. По каталитическому хлорированию бензола в жидкой фазе было проведено значительное число работ. В ирисутстви-и переносчика хлора поглощение хлора происходит очень быстро даже при 0°, и продукт реакции состоит исключительно из замещенных производных бензола. В настоящее время каталитическое хлорирование бензола осуществиляется в широких размерах для получения мон охлорбенэола в качестве катализатора применяется железо. В этих условиях процесс хлорирования является кумулятивным и может привести в конечном счете к гексахлорбензолу. При техническом хлорировании бензола в качестве катализатора употребляется почти исключительно железо доказано, что. многие другие вещества обладают способностью оказывать на реакцию сильное каталитическое действие. Среди них могут быть упомянуты иод, пятихлористый молибден, треххлористый ванадий, хлористый алюминий, четыреххлористое олово, хлористый таллий и амальгамированный алюминий. [c.822]

    Хлорироваиие бензола посредством других веществ. Большое число хлорсодержащих веществ способно под действием тепла хлорировать бензол. Среди них могут быть упомянуты обычные переносчики галоида— хлориды иода, хлорид железа, пятихлористая сурь Ма и пятихлористый молибден. Можно производить также хлорирование при1 полющи хлора в момент выделеиия из двуокиси марганца и соляной кислоты при высокой температуре хлорирование бензола может быть также осуществлено в присутствии смеси хлористого водо-]>ода и кислорода. [c.828]

    Из реакций хлорирования моноциклических ароматичеоких углеводородов наибольшее применение в технике нашло получение монохлорбензола из бензола, а также хлор истых бензила и бенэилидена из толуола. При пиролизе нефти также были получены ароматические углеводороды (гл. 5), тогда как прежде единственным экономически выгодным источником ароматических углеводородов являлся каменноугольный деготь, получаемый при коксовании битуминоз1ных углей при высокой температуре. В продолжение мировой войны была весьма полно исследована возможность использования некоторых фракций нефтей в качестве источника получения толуола из некоторых ефтей были экстрагированы значительные количества этого углеводорода для превращения его в TNT (тринитротолуол). Извлечение из нефти индивидуальных ароматических углеводородов в чистом состоянии представляет трудности даже тогда, когда нефтяные фракции очень богаты ароматической составной частью. Большая часть работ по хлорированию аро-матических углеводородов была проведена на индивидуальных веществах о возможностях использования богатых ароматикой фракций нефти в качестве источника хлорированных ароматических веществ известно очень мало. Принимая во внимание большую реакционноспособность ароматических углеводородов в отсутствии света и в присутствии некоторых переносчиков галоида, кажется возможным осуществить избирательное хлорирование ароматической составной части смеси этих углеводородов и насыщенных углеводородов парафинового типа. Было бы интересно установить, насколько возмо жно провести хлорирование бензола и толуола в смеси их с парафиновыми углеводородами, не подвергая хлорированию эти последние. [c.819]


    При этом в бензоле (Аг = СеНб)- замещение хлором может произойти только по отношению к атому водорода ядра, между тем как у гомологов бензола, и в первую очередь у толуола, оно может иметь место и в ядре, и в боковой цепи. Следовательно, при однократном замещении хлорирование толуола может привести к образованию либо соединения С1СбН4СНз, либо СеНбСНгС . Как установил Ф. Ф. Бейльштейн , эти два направления вступления галоида (в ядро и боковую цепь) требуют существенно различных условий реакции. Именно, замещение водорода в ядре обусловливается главным образом наличием в реакционной смеси некоторых веществ, которые являются, как говорят, переносчиками галоида или катализаторами хлорирования в ядре. Наоборот, хлорирование углеводородов, имеющих в качестве заместителя метильные группы, без катализатора при подходящих условиях (главным образом в отношении температуры) дает хлорзамещенные в метильной группе [c.208]

    Хлорирование углеводородов в ядро протекает только в присутствии некоторых веществ, которые служат переносчиками галогена или катализаторами хлорирования в ядро. Активными катализаторами хлорирования являются соединения галогена с металлами (железом, алюминием и др.)- В промышленности в качестве катализаторов хлорирования чаще всего используют железо, которое при взаимодействии с газообразным хлором превращается в хлорное железо РеСЬ, растворимое в хлорируемом углеводороде. Железо вносят в реакционную массу в виде стружки или обрезков черной жести, обладающих большой поверхностью со1Прикосновения металла с хлором. Расход катализатора очень незначителен — десятые доли процента от веса хлорируемого углеводорода. [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорирование веществами — переносчиками хлора: [c.344]    [c.793]    [c.825]    [c.64]    [c.208]    [c.287]   
Смотреть главы в:

Парафиновые углеводороды -> Хлорирование веществами — переносчиками хлора



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Переносчик



© 2025 chem21.info Реклама на сайте