Хлорирование в ядро

При хлорировании в ядро толуола, кумола и грет-бутилбензола соотношение орто- и ара-изомеров в приведенном ряду сдвигается в пользу пара-изомеров. В чем причина этого [c.151]

Хлорирование в ядро идет в присутствии катализатора — железа или его солей. Каталитическая активность железа проявляется лишь после того, как оно под действием хлора переходит в хлорид железа (П1), растворяющийся в хлорируемом соединении. Таким образом, хлорирование в присутствии железа протекает как гомогенно-каталитический процесс. В этом случае реакция идет по механизму обычного электрофильного замещения [c.77]

В среде четыреххлористого углерода о-иитро-Ы-хлоранилин очень медленно (а при добавлении хлористого водорода очень быстро) превращается в смесь о-нитроанилинов, хлорированных в ядро. [c.306]

Ароматические углеводороды хлорируются в реакциях замещения либо в ядре, либо в боковой цепочке. Ядерпое замещение осуществляется в том случае, когда хлорирование выполняется в присутствии галогеноносителей, таких как железо, фосфор или йод. В боковой цепочке хлорированпе проходит под прямым солнечным светом и в отсутствии хлороносителя, причем атакуется главным образом а-углерод. Как хлорирующий агент может применяться хлористый сульфурил, и в этом случае наличие перекисей направляет замещение в боковую цепь [691], в то время как присутствие хлористого алюминия вызывает хлорирование в ядро [694]. [c.146]

Условия хлорирования боковой цепи ароматических соединений отличаются от условий хлорирования в ядро тем, что процесс хлорирования боковой цепи проводится при полном отсутствии [c.260]

Охарактеризуйте влияние заместителей на направление и скорость хлорирования в ядро у следующих соединений [c.123]

Хлорирование проводят в аппаратах, называемых хлораторами или абсорберами. Хлораторы для хлорирования в ядро должны иметь развитую теплообменную поверхность для отвода тепла реакции, устройство для диспергирования хлора в хлорируемой жидкости, защиту от кислой коррозии. В случае, когда в качестве катализатора используют железо, надо предусмотреть соответствующие устройства для размещения катализатора (полки, решетки и т. п.). Для диспергирования хлора в жидкости могут служить барботеры различных конструкций и турбинные мешалки (в том числе, всасывающая мешалка). Все это создает значительные трудности при конструировании хлораторов периодического "действия. [c.82]

Охарактеризуйте влияние заместителей на направление хлорирования в ядро у следующих соединений а) этилбензол б) этоксибензол в) бромбензол [c.20]

На основе хлорированных в ядре ароматических бисфенолов....... 30,0—43,5 [c.138]

Имидохлорид был получен обработкой анилида пятихлористым фосфором в ереде толуола. Если реакционную смесь нагревали в течение приблизительно 20 мин. после ее растворения, то происходило хлорирование в ядро и в качестве основного продукта получался хлор-3,5-димет-оксибензальдегид. [c.315]

Пятихлористыи фосфор при нагревании переводит сульфохлориды в углеводороды, хлорированные в ядре Аналогичным образом разлагаются о- и р-толуолсульфохлориды при перегонке при атмосферном давлении [c.573]

Известно, что хлорирование в ядро может катализироваться также серной кислотой и иодом. В этих случаях образование катиона хлора протекает по следующим схемам [c.78]

Температура. Оказывает значительное влияние на ход процессов хлорирования. При повышении температуры реакция значительно ускоряется и, как следствие этого, образуется большое количество полихлорпроизводных. Поэтому хлорирование в ядро с целью получения монохлор производных предпочтительно вести при низкой температуре (20—70 °С). [c.79]

Катализаторы. В процессах хлорирования играют весьма важную роль, так как определяют не только скорость, но и направление процесса. Для хлорирования в ядро в промышленности в качестве катализатора используют почти исключительно железо. Количество катализатора, необходимое для проведения процесса хлорирования, очень незначительно. Для проведения процесса достаточно прибавки 1% от массы хлорируемого соединения железных стружек или опилок. При использовании хлорида железа(П1) это количество может быть уменьшено до 0,5%, а при применении в качестве катализатора иода — до 0,1 % [c.79]

Интересен метод хлорирования толуола в паровой фазе при освещении, предложенный Зелинским. По этому методу пары толуола, полученные при кипении последнего в аппарате, подают через дефлегматор в специальный освещаемый сосуд, куда поступает также газообразный хлор. Образующийся бензилхлорид конденсируется и стекает в кипятильник. Поскольку толуол кипит при более низкой температуре, чем бензилхлорид, последний все время выводится из сферы реакции, и в реакционный сосуд поступают только пары толуола. Процесс, разумеется, следует проводить при полном отсутствии катализаторов хлорирования в ядро. [c.88]

К числу катализаторов хлорирования в ядре принадлежит свободный иод, а также галогениды железа, алюминия, цинка, сурьмы, олова и апротонные кислоты. Практическое значение получил хлорид железа, самого дешевого из металлов. Концентрация Fe lg в бензоле составляет 0,01—0,015%. Хлорное железо можно вводить в бензол, подаваемый на хлорирование, но рациональнее, чтобы оно образовалось непосредственно при хлорировании бензола. Для этого [c.422]

Жидкое сырье, подлежащее хлорированию в ядро, также подвергается тщательной осуги-ке, так как влага вызывает кор-ро, шю оборудования и отрицательно влияет на катализатор процесса (железо). Осушка может производиться в аппаратуре одного из описанных видов. На рис. 142 приведена схема осушки бензола, применяемого в производстве хлорбензола. Сырой бензол, после частичного отстаивания иа складе, подается в цеховое хранили-1це /, откуда перекачивается. центробежным насосом 2 через подогреватель 3 в напорный бачок 5. Отсюда через клапан 6, регулирующий расход жидкости в зависимости от температуры парои наверху колонны 7, сырой бензо.к подается на орошение этой колонны, снабженной кипятильником 8. Из колонны отгоняется азеотропная смесь бензола и воды, вместе с некоторым и,з-бытком парг)в бензола эта смесь поступает в конденсатор-холодильник К). Конденсат стекает в отстойник 9 непрерывного действи5[, отскада сырой бензол возвращается в хранилип,1,е 1, вода удаляется в канализацию. [c.256]

Как катализаторы хлорирования в ядре испытаны и применяются прежде всего из металлов—железо, из металлоидов—иод. Железо — наиболее употребительный в широком промышленном масштабе катализатор. Наилучшая форма применения железа как такового — возможно мелкое раздробление. Галоидные соединения железа и других металлов оказываются очень реакционноспособными катализаторами, и не подлежит сомнению, что активность железа, взятого для хлорирования в виде металла, начинается лишь с того момента, когда оно под действием хлора переходит в хлористые соединения (РеС1а. Ре.С1з). [c.100]

Образование иодидхлоридов часто является промежуточной ступенью при хлорировании в ядре, а именно, атом хлора, присоединив- [c.316]

Для бромирования или хлорирования в ядро предложено большое число различных переносчиков галоида. Г. М ю л-л ep повидимому, первый предложил применять катализаторы в этой реакции. Он указал, что иод и пятихлористая сурьма чрезвычайно ускоряют образование хлорбензола и его гомологов при действии хлора на соо1ветствующие углеводороды. Кроме того, в качестве катализатора рекомендуется применять железные опилки или безводное х.Иорное л елезо, алюминий или хлористый алюминий, а также амальгамированный алюминий, пиридин или пятихлористый молибден. Обычный способ получения галоидированных в ядре ароматических углеводородов состоит в том, что к углеводороду, смешанному с катализато- [c.70]

Исключением из этого правила является аномальное хлорирование в ядро пири-динкарбоиовых кислот под действием хлористого тиоиила (см. стр. 444). [c.395]

Полухлористая сера реагирует только с 1 молем 3-аминокарбазола (ХХУП), причем получается хлорид сульфония (XXVIII) (хлорирования в ядре не происходит). Продукт реакции гидролизуется водой с образованием соединения XXIX, которое при гидролизе разбавленной щелочью дает 3-амино-2-мер-каптокарбазол (XXX). [c.259]

Реакция хлорирования протекает со значительным тепловым эффектом. Особенность хлорирования в ядро состоит в том, что атом хлора вступает в ядро как электрофильный реагент (заместитель второго рода), а находясь в ядре ориентирует электрофильные заместители в орто- и псрс-положения. [c.77]

Аппаратурой служит гомогенно освинцованный двустенный котел с вводящей трубкой для хлора, штуцером для.длинного термометра и обратным холодильником с больЦюй охлаждающей поверхностью, как он описан на стр. 161 (рис. 38), через который выделяющийся газообразный хлористый водород проходит в туриллы и поглотительную башню. Для избежания хлорирования в ядре нужно не допускать железа в аппаратуре. [c.195]

Бензальдегид переходит с сернистой кислотой в растворимое в воде соединение, в то время как хлорированные в ядре продукты остаются нерастворимыми. Ставят ряд стеклянных 6a.i-лонов один за другим таким образом, чтобы не поглотившийся [c.196]

Эти сульфоны представляют собой твердые вещества и поэтому могут служить в качестве производных для установления структуры указанных галогенбензолов. В других случаях (см. методику 31) также могут образовываться небольшие количества суль-фонов, однако ввиду того, что они нерастворимы в щелочах, их можно отделить от сульфоиамидов. Вторая необычная реакция — хлорирование в ядро. Она наблюдается при получении сульфонилхлоридов п-дииодбензола и 1,2,4,5-тетрахлорбензола. Реакция идет плохо с арилиодидами. [c.298]

Эфиры нафтойных кислот, lj Продукты хлорирования в ядро, НС1 РеС1д в хлорированных углеводородах [323 [c.600]

Хлорирование в ядро производных бензола типа СвНаХ, где X может быть водородом, галоидом, алкильной или фенильной группой образуются главным образом л-хлорпро-изводные могут присутствовать растворители [c.383]

С с выходом 80-85 %. Для ингибирования хлорирования в ядро процесс рекомендуется проводить в среде тетрахлормета-на или гексахлор-п-ксилола в присутствии 0.4-0.8 % (мае.) три-бутилфосфата, диметилформамида или их смесей [276]. [c.261]

Вышеприведенные результаты показывают, что иод, хлорное железо, аммиак и сера способствуют хлорированию в ядре, тогда как прибавление хлороформа и паров воды создает тенденцию только к увеличению количества хлористого бенэилидена. [c.838]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1965) -- [ c.35 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.128 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.198 , c.206 , c.207 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.162 , c.169 , c.170 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.24 , c.26 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.201 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям Издание 2 (1965) -- [ c.35 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология