Превращения аминов бензольного ряда

Превращения аминов бензольного ряда [c.438]

Синтез изатина. Изатин (желтовато-красные призмы, т. пл. 203—205°) был впервые получен (Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. Он может быть получен с 96%-ным выходом (на прореагировавшее индиго) размешиванием смеси 20%-ной пасты индиго (100 ч.), бихромата натрия (13,5 ч.) и воды (10 ч.) при 30° и добавлением раствора бихромата (13,5ч.) и91%-ной азотной кислоты (37ч.) вводе (30 ч.) в течение 3—4 часов. Температура должна поддерживаться ниже 35°. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Зандмейер разработал синтез изатин-2-анила (изатин-а-ани-лид, т. пл. 126°) и показал также, что анил может быть непосредственно превращен в индиго при восстановлении его сернистым аммонием в спиртовом растворе. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Первоначальный синтез изатина по Зандмейеру (1899) из анилина (схема 4) и индиго из изатина протекали через длинный ряд реакций I и требовали применения сероводорода, неприятного и ядовитого газа поэтому, несмотря на хорошие выходы на каждой стадии, от этих методов отказались (1919) и заменили их простым синтезом изатина (также открытым Зандмейером), применяемым к аминам бензольного ряда (схема 4). [c.1170]

В фенолах гидроксил замещается аминогруппой с различной легкостью. Установ лено, что хлористый аммоний как агент аминирования удобен для получения таких аминов бензольного ряда, которые трудно получаются путем нитрования и восстановления. Нагреванием, например, ж-крезола с половинным по весу количеством хлористого аммония в течение 2 час. при температуре 350° и давлении 50—60 ат была получена (при общем превращении в 35%) смесь оснований, состоящая из равных количеств -толуидина и ди-ж-толиламина [c.405]

Водород при конденсации бензольного кольца в соединение ряда дифенила, а также водород, выделяющийся при смолообразовании, служит для превращения нитробензола в гидроксиламин, а затем в амин. [c.658]

Окислением кислотой Каро или надсерной кислотой, получаемой непосредственно обработкой водного раствора соли надсерной кислоты посредством серной кислоты, можно при достаточном избытке окислителя получить из амина иитросоединение. Превращение происходит при нагревании в среде разведенной серной кислоты. Таким путем без всяких посторонних добавок удается перевести р-аминоантрахинон и его замещенные в р-нитропроизвод-яые антрахинона. Амины бензольного ряда лучше окисляются а присутствии азотносеребряной соли как катализатора 11 ). [c.379]

Однако для многих химических веществ, особенно новых, не существует достаточно точных количественных методов определения в крови и других биологических средах. В связи с указанным большее распространение получила группа методов, основанная на выявлении времени и силы общих или местных реакций организма, вызванных всосавшимся через кожу веществом. Так, И. С. Александров, изучая всасывание через кожу хвоста мышей различных амино- и питро-соединений бензольного ряда, регистрировал на кимографе дыхание и рефлекторное отдергивание конечности в ответ на раздражение индукционным током. Учет времени появления изменений дыхания и двигательных реакций, а также степени их выраженности позволили сделать выводы о силе токсического действия различных веществ при аппликации их на кожу. Ю. С. Каган, Ю. И. Кундиев и др. при изучении всасывания через кожу ряда фосфорорганических соединений определили угнетение активности холинэстеразы в крови и в других тканях. Для суждения о количестве всосавшегося через кожу вещества необходимо было установить корреляцию между степенью угнетения активности холинэстеразы и количеством яда. При этом необходимо учитывать возможность активации вещества после всасывания, а также другие превращения в организме. [c.116]

Однако в достаточно разбавленном бензольном растворе превращение метиленхинона в стильбенхинон (VI) может быть резко замедлено. Как показали наши исследования, 2,6-ди-трет-бутил-4-метиленхинон (II) достаточно устойчив в бензольном растворе в концентрации 0,1 М. Если на этой стадии к бензольному раствору прибавить тот или иной нуклеофильный агент (вторичный или первичный амин, тиофенолы и т. п.), то образования стильбен хинон а не произойдет совсем, и с хорошими выходами образуются соответствующие продукты 1,6-присоединения. Таким образом, из ионола практически в одну стадию нами был получен ряд азот-и серусодержащих экранированных фенолов (VIII—XIX). [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология