Аминирование агенты

Химической модификацией нефтяных асфальтенов — введением в пх молекулы новых функциональных групп с помощью реакций сульфирования, аминирования, фосфорилирования и др.— могут быть получены ионообменные материалы с разнообразными свойствами. Хлорметилированные асфальтиты могут служить агентами для бессерной вулканизации каучуков и в качестве от-вердителей некоторых поликонденсационных смол. Обстоятельный обзор процессов химической модификации ВМС нефти, характеристик получаемых продуктов и направлений их практического применения дан в работе [1073]. [c.204]

Теплота изменения концентрации аминирующего агента в процессах аминирования может быть вычислена по аналогии с расчетом теплоты изменения концентрации щелочей в процессах щелочного плавления (стр. 334). Необходимо учитывать, что в уравнения (XI, 5)—(XI, 7) входит (/мнз—тепло образования газообразного аммиака, поэтому протекание процесса аминирования [c.380]

Л.-В. р. позволяет проводить восстановит, аминирование карбонильных соед., содержащих группы, чувствительные к воздействию восстанавливающих агентов, напр. [c.582]

К наиболее важным аспектам химии диазинов относятся реакции с нуклеофильными агентами, но и в этом случае имеется довольно мало количественных данных. Из экспериментальных условий реакций присоединения литийорганических соединений и полученных при этом выходов следует, что они проходят так же легко, как и с пиридином. Об аминировании незамещенных диазинов практически нет данных, но создается впечатление, что в таких реакциях более реакционноспособен пиразин, чем пиридин. Более высокая реакционная способность пиримидина по отношению к нуклеофильным агентам проявляется в том, что он разрушается концентрированной водной щелочью, тогда как остальные соединения ряда диазинов устойчивы к ней. [c.142]

Полагают, что аминирование хлоркаучука представляет собой реакцию превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с ди- и поли-функциональными низкомолекулярными веществами. Состав, структура и ионообменные свойства получаемых продуктов аминирования находятся в сложной зависимости от ряда факторов средней молекулярной массы, полидисперсности, степени замещения цепей исходного хлоркаучука амином, природы низкомолекулярного аминирующего агента и условий реакции (концентрации исходных продуктов, среды, катализаторов, температуры, давления и длительности взаимодействия). [c.58]

Реакцию аминирования хлорметилированного полимера наиболее целесообразно проводить в среде органического растворителя при 20—40°С. В качестве аминирующего агента используют третичные амины моноэтаноламин, триметиламин, триэтиламин, пиридин и др. Степень аминирования колеблется в широких пределах в зависимости от строения и основности третичного амина, природы и молекулярной массы исходного полимера [371, 372]. [c.148]

Гексаметилентетрамин — аминирующий агент, значит, при его действии из вещества В должно получиться соединение, в котором бром замещен иа МНг-группу. Реагент НВг в водном растворе не может выступать как бромирующий агент по отношению к ароматическому кольцу илн СНз-группе. Вероятно, его воздействие приводит к гидролизу сложного эфира — продукта аминирования ве- [c.135]

Алкил-6-Р-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дионы при действии эфиров гидроксиламина подвергаются аминированию по 2-му атому азота кольца. В качестве аминирующего агента чаще всего используют о-(2,4-динитрофенил)гидроксиламин. Реакцию проводят в инертном растворителе (например, ТГФ) [376, 447] [c.116]

Особенно удобным аминирующим агентом является гидроксиламин, гидроксильная группа которого связывает атом водорода и осуществляет замещение, образуя воду. Примером служит аминирование 1-нитронафталина (СОП, 4, 376 выход 60%) [c.320]

В промышленности высшие амины нашли применение как ингибиторы коррозии и флотационные агенты при производстве калийных солей. Одним из способов получения высших аминов является аминирование соответствующих жирных кислот [7]. [c.256]

Способы получения М-алкилпроизводных путем восстановительного аминирования см. том I 14.8. Видоизмененный способ восстановления смеси амина с карбонилсодержащим соединением заключается в том, что при гидрировании соответствующего нитросоединения до амина в качестве конденсирующего агента используется ацетат натрия [c.231]

Скорость аминирования существенным образом зависит ст гидродинамического режима проведения процесса с увеличением интенсивности перемещивания скорость возрастает. Это позволяет считать, что лимитирующей стадией процесса является внешняя диффузия аминирующего агента к сополимеру через примыкающую к поверхности гранулы пленку раствора. Движущая сила процесса — градиент концентрации эфира в этой пленке. [c.10]

Введение аминогруппы в органическую молекулу производится лишь небольшим числом агентов аминирования. Такими агентами являются в основном амид натрия, аммиак и амины, фталимид калия. [c.6]

Реакция ПВХ с алифатическими аминами может быть использована при изготовлении ионообменных мембран , диафрагм и для других целей . Для увеличения степени сшивания и придания большей прочности изделию из аминированного ПВХ его часто обрабатывают модифицирующим агентом гидразином и диаминами (гекса-метилендиамин) или полиаминами (тетраэтиленпентамин) при одновременном нагревании до высоких температур. [c.345]

В серии опубликованных работ [25—30] приведены результаты систематических исследований по выяснению влияния различных факторов на направление и скорость протекания реакций химической модификации концентратов асфальтенов, полученных из вакуумных нефтяных остатков по процессу Добен . Оптимизация процессов аминирования с использованием в качестве аминирующих агентов триалкиламинов (метил-, этил-и бутил-) и пиридина позволила получить высокие выходы нерастворимых сильноосновных анионитов (84—90%). При этом было показано, что с уменьшением молекулярных весов, с уменьшением содержания гетероатомов и с повышением степени конденсированности в исходных асфальтитах ускоряется реакция аминирования. Повышается скорость аминирования и с увеличением полярности растворителей. [c.262]

Тепловой эффект процессоа аминирования складывается из тенла реакции и теплоты изменения концентрации аминирующего агента, которым будем считать водный раствор аммиака. В соответствии с законом Гесса и уравнением реакции [c.379]

В органической химии реагенты условно делят на субстраты и агенты, а реакции различают по тому, какая группа (или атом) вводится (аминирование — введение аминогруппы, алкилирование --введение алкильной группы и т. д.) или отщепляется от субстрата (дегидрирование — отщепление водорода, декарбонилирование — отщеп ление СО и т. д.). Например, в реакции РСН = СН. 4 Вгг-> -V КСНВгСН. Вг олефин считается субстратом, молекула брома агентом. В качестве субстрата чаще всего выступает молекула органи- [c.19]

Действительно, распределения зарядов в молекулах пиридина и Л -замещенного бензимидазола на молекулярньи. диаграммах XLVII1 и XLIX объясняют, почему реакция аминирования амидом натрия (нуклеофильный агент — анион NHj) идет в а- и у-положе-ния пиридинового ядра и положение 2 имидазольного кольца [c.324]

При синтезе карбоксилсодержащих комплексонов в качестве аминирующих агентов могут быть использованы Н-карбок-сиалкиламины, содержащие реакционноспособную вторичную аминогруппу, либо их эфиры — N-кapбoaлкoк иaлкилaмины. Аминирование галогенпроизводных осуществляют, как правило, Ы-карбоалкоксиалкиламинами (в основном алкилэфирами иминодиуксусной кислоты) Реакция проводится либо в органическом растворителе, либо в избытке эфира иминодиуксусной кислоты, играющей одновременно роль нейтрализующего агента Полученный при этом эфир переводится в соответствующую кислоту гидролизом эфирных групп до карбоксильных. Особое [c.21]

В органической химии реагенты условно делят на субстраты и агенты, а реакции различают по тому, какая ipynna (или атом) вводится (аминирование - введение аминогруппы, алкилирование - введение алкильной группы и т. д.) или отщепляется от субстрата (дегидрирование - отщепление водорода, декарбонилирование - отщепление СО и т. д.). Например, в реакции R H= H2 + Вг2 R HBr HaBr олефин считается субстратом, молекула брома - агентом. В качестве субстрата чаще всего выступает молекула органического соединения или комплекс, агентом может быть кислота, основание, окислитель, нуклеофильный агент, электрофильный агент, катализатор. [c.31]

Мономер для ПА 7 получают двумя способами. Первый способ известен под названием теломериза-ции (который может быть определен как метод вынужденного прекращения реакции путем введения ра-дикалодонорного агента). При таком способе этилен вводят в четыреххлористый углерод и реакция тело-меризащ1и протекает под давлением 100 бар. Далее следует карбоксилирование трихлорметильной группы и аминированне ш-хлорэнантовой кислоты с образованием аминокислоты. Процесс можно представить следующим образом (более подробное описание дано в литературе [17]) [c.57]

Практика выполнения всех видов реакции аминирования, как сказано выше, требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами работы протекает при низших температурах и давлениях. Ее проводят в технике в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка против теоретически потребного количества аминирующего агента не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если ои не растворим в воде. Если же аминопроилводное растворимо в слабощелочных жидкостях (сульфокислоты наф-тиламинов, аминонафтолов), то подкисляют полученную жидкость, что обычно ведет к выделению продукта аминирования. Иногда необходимо бывает и высаливание (см. выше, выделение сульфокислот). [c.247]

Для исключения стадии хлорметилирования и получения более регулярных по составу полимеров в качестве исходных мономеров используют Е инилбензил-галогениды [375], полимеры и сополимеры которых аминируют различными аминирующими агентами. Тевлиной с сотр. [376] предлагается способ получения катионных полиэлектролитов на основе р-хлорэтилмет-акрилата. В работе [377] описан синтез водорастворимых сильноосновных анионитов путем аминирования полиэпихлоргидрина. [c.150]

Механизм реакции представляет собой прямое нуклеофильное ацилирование триазинов, ацилирующим агентом является нитроалкениланион, образующийся за счет отщепления протона от молекулы нитроалкана (твердый КОН). В качестве промежуточного продукта образуется о-комплекс, который изомери-зуется с перемещением протона. Затем следует внутримолекулярный перенос электрона от нитрогруппы к водороду. Образовавшийся интермедиат стабилизируется за счет отщепления гидроксил-иона и образованием С-нитрозосоединения с последующей перегруппировкой в оксим. В отличие от других примеров нуклеофильного замещения в ароматическом ряду (аминирование пиридина) для проведения данной реакции нет необходимости во внешнем окислителе, роль последнего выполняет нитрогруппа [c.146]

N-Имиды могут быть получены с помощью аналогичных циклизаций, а в некоторых случаях N-аминированием исходных гетероциклических соединений. Высокоэлектрофильный аминирующий агент О-мезитиленсульфонилгидроксиламин (79) используют для аминирования некоторых азолов, а N-имиды получают из N-аминоазо-лиевых солей депротонированием (обзор см. [143]). Примером может служить N-аминирование тиазола и превращение образующего- [c.388]

Высокомолекулярные нормальные парафиновые углеводороды служат в настоящее время в качестве сырья для нефтехимических производств, особенно для получения моющих средств. Наиболее тяжелые нормальные парафины служат сырьем для процессов хлорирования с получением средств пожаротушения, пластифика-ггоров и присадок к топливам и смазочным маслам. Хлорирование нормальных парафинов с последующим их аминированием дает возможность получить алифатические высокомолекулярные первичные, вторичные и третичные амины, которые могут использоваться в качестве флотационных агентов, присадок для повышения термической стабильности реактивных тонлив, стабилизаторов каучука и т. д. [c.278]

Как видно из приведенных выше данных, скорости реакций с изменением природы замещаемой группы изменяются более, ем на пять порядков. Однако в реакции аминирования с успехом используются и сравнительно малоподвижные группы, поскольку малая подвижность может быть компенсирована повышением температуры, применением более активных аминирую-щих агентов, наличием в субстрате актцвирующих заместителей. Выбор вытесняемой группы определяется осуществимостью реакции в приемлемых условиях и доступностью исходных соединений. [c.303]

Важным способом получения аминов является аминирование гидроксисоединений в присутствии солей сернистой кислоты (реакция Бухерера) [738, 739]. Реакция позволяет превращать гидроксипроизводные, главным образом нафталинового ряда, в первичные, вторичные и третичные амины с высоким выходом в условиях, в которых в отсутствие соли сернистой кислоты /гидроксисоединение не изменяется, Так, взаимодействие, нафтола-2 с ароматическими аминами и гидросульфитом натрия позволяет получать 2-ариламинонафталины в водной среде при 110—120 °С, тогда как в отсутствие гидросульфита необходимо нагревание до 260с отгонкой воды (см. выше). Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в водном растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных и третичных аминов помимо аминирующего агента вводят натриевую или аммониевую соль сернистой кислоты. [c.326]

В фенолах гидроксил замещается аминогруппой с различной легкостью. Установлено, что хлористый аммоний как агент аминирования удобен для получения таких а.минов бензольного ряда, которые трудно получаются путем нитрования и восстановления. Нагреванием, например, ж-крезола с половинным по весу количеством хлористого аммония в течение 2 час. при температуре 360° и давлении 50—60 ат была получена (при общем превращении в 35%) смесь оснований, состоящая из равных количеств л/-толуидина и ди-ж-толиламина [c.444]

Как сказано выше, практика выполнения реакции аминирования во всех ее видоизменениях требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами аммоно-лиза протекает при более низких температурах и давлениях. В технике ее проводят в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка аминирующего агента против теоретически требующегося количества обычно не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если он нерастворим в воде. Если же аминопроизводное растворимо в слабощелочных жидкостях (сульфокислоты нафтиламинов, аминонафтолов), то для выделения продукта аминирования полученную жидкость подкисляют. Иногда необходимо бывает и высаливание. [c.449]

Аминирование оксипроизводных антрахинона имеет значение главным образом применительно к получению 1,4-диаминоантрахи-иона (III) из хинизарина (I). Подобно многим другим превращениям заместителей у антрахинона оно лучше всего удается при участии восстанавливающих агентов (гидросульфита). Реакция здесь происходит через стадию не лейкопродукта, а дпгидропродукта (II) (про-п водного 2,3-дигидроантрахинона) [c.449]

Как видно из данных табл. 5, гелевые иониты практически не имеют внутренней поверхности, у макропористых же она весьма значительна и образована густой сетью пор различного диаметра. Установлено, что средний диаметр пор у амберлиста-15 составляет 288 у амберлиста-ХМ1001 — 645 А. При необходимости общую пористость и размеры пор можно регулировать в широких пределах, изменяя содержание сшивающего агента и величину добавок индифферентного растворителя при синтезе сополимера, дальнейшим сульфированием или аминированием которого получается ионитУ гелевых ионообменных смол есть полости молекулярных размеров, величина которых колеблется в пределах от 8 до 20А для катионита СБС и от 7 до 13 А — для катионита КУ-2 с различной степенью сшивки > . [c.55]

Взаимодействием хлорметилированных сополимеров стирола и п-дивинилбензола с эфирами аминокарбоновых к-т (аминоуксусной, аминопропионовой, аминоэнантовой) получены иониты с аминокарбоксильными группировками. Полные обменные емкости ионитов составляют 2,6—3,4 мг-экв г. Показано, что лимитирующей стадией процесса аминирования является диффузия аминирующего агента. Исследована сорбционная способность аминокарбоксильных ионитов по отношению к Со(П), Ы (П), Си(П), 2п(П), Ре(П1), Ьа(1П) и ТЬ (IV) и показано, что они обладают большей селективностью к исследованным ионам, чем иониты, содержащие только карбоксильную группу. Табл. 4, рис. 2, библ. 6 назв. [c.329]