Параметр ориентации

Ориентация в полимерах обычно изучается методами двойного лучепреломления, инфракрасного дихроизма, рентгеновской дифракции под большими и малыми углами, ядерного магнитного резонанса и др. Необходимость применения одновременно многих методов диктуется их различной чувствительностью к ориентации цепей в целом и дискретных элементов структуры и, соответственно, различным характером усреднения при численном выражении параметров ориентации. [c.185]

Для жидких кристаллов, как и для ориентированных полимеров, пользуются разными функциями ориентации осей отдельных молекул илп директоров, и в качестве параметра ориентации обычно выбирают величину [c.359]

Вопрос о методах экспериментальной оценки параметра ориентации мог бы составить предмет специального параграфа, но мы не будем его подробно обсуждать, так как эти методы описаны в многочисленных монографиях [4, 44, 256]. Обратим только внимание на два принципиальных момента. [c.366]

В частности, параметр ориентации -/ определяется выражением [c.146]

Улучшения механических свойств полимерных пленок можно достигнуть посредством изменения следующих параметров ориентации, кристаллизации и сшивания . Ориентация может быть выполнена в продольном направлении (одноосная ориентация) или одновременно в продольном и поперечном направлениях (двухосная ориентация). Двухосноориентированные пленки можно разделить на сбалансированные, в которых ориентация примерно одинаковая в обоих направлениях, и несбалансированные. Ориентация молекул в термопластах принципиально связана с процессом вытяжки, который стремится выровнять молекулы в направлении вытягивающей силы. После того как молекулы будут выровнены, упорядоченное расположение замораживается . [c.210]

Рассчитано по уравнению (39), гл. V (параметр ориентации 5 = 0) [c.20]

I, II и III рассчитаны согласно модели Кратки [уравнение (57)] v — относИ тельная вытяжка S и f — параметры ориентации (см. текст). [c.283]

Дихроичное отношение — простая функция угла 0 и параметра ориентации 5 (рис. 100), который зависит только от вида функции распределения / (у). 5 меняется от О до ОО при переходе от полностью ориентированного образца к случайному распределению цепей и от —со до —2 при переходе от случайного распределения к полной симметричной плоскостной ориентации (рис. 102). Если функция распределения / (у) известна, то параметр 5 можно рассчитать из уравнения (40). Иногда это можно сделать совершенно точно, а в других случаях возможны только численные оценки. Несколько различных функций распределения будет рассмотрено ниже. [c.285]

Уравнение (39) можно использовать двумя различными способами, если величина дихроичного отношения Ях,г определена экспериментально. Если известно 5, то угол 0 можно легко рассчитать и, таким образом, получить информацию о геометрической структуре полимерной цепи. С другой стороны, если известен угол 0, то можно рассчитать параметр ориентации 5, который служит косвенной мерой совершенства осевой ориентации. Для облегчения таких расчетов величина приведена на рис. 100 как функция 5 и 0. Кривые приведены только для положительных значений 5, соответствующих истинной осевой ориентации. [c.285]

Во многих практических случаях не известны обе величины 5 и 0, и мы сталкиваемся с проблемой определения обеих этих величин. Иногда это можно сделать, по крайней мере до некоторой степени, если измерено несколько полос поглощения с различными частотами. Для данного гомогенного образца параметр ориентации 5 одинаков для всех полос поглощения. Если, например, угол 0 одного из моментов перехода известен, то можно определить 5, и так как он имеет ту же самую величину для всех остальных полос, то для остальных полос можно рассчитать 0. В некоторых случаях по методу Фрэзера [29] можно определить верхнюю и нижнюю границы величины угла 0. Этот метод мы проиллюстрируем на примере. Рассмотрим [c.285]

Рис. 100. Дихроичное отношение как функция угла 0 и параметра ориентации 5 в соответствии с уравнением (39).

ЧТО параметр ориентации 5 может быть рассчитан при помощи уравнения (40). Большинство таких функций рассмотрел Фрэзер [28]. [c.288]

Рис. 102. Параметр ориентации 5 как функция угла ориентации 7о- Показано несколько значений / и г из уравнения (48). (Для положительных и отрицательных значений 5 принят различный

Во многих практических случаях г или / удобно использовать в качестве параметра ориентации, особенно если не известен вид функции распределения. Однако все еще можно рассчитать 5 и затем г или f из уравнения (39) и (48) соответственно, если известны значения и 6. Это дает возможность выражать величину ориентации количественно. Величина 100 / (где / = 1 — г) может быть названа процентом ориентации . Следует подчеркнуть, что это определение произвольно и различные функции / (у) могут приводить к одинаковой величине г или /. [c.290]

Ориентация в процессе растяжения. Модель Кратки. Кратки [36], а также Кун и Грюн [38] рассмотрели модель механизма ориентации в процессе растяжения. Такой механизм приводит к функции распределения, которая, по-видимому, более реальна, чем любая из рассмотренных ранее. Поэтому мы кратко опишем эту модель и рассчитаем параметр ориентации S как функцию степени вытяжки. [c.291]

Рис. 106. Параметр ориентации 5 как функция величины V — 1 в соответствии с теорией Кратки.

Для функции распределения типа Кратки можно найти соответствие между параметрами ориентации 5 и г (или /) (которые рассматривались в предыдущем разделе), если выполнить интегрирование уравнения (40) с / (у) из уравнения (57). Интегрирование дает [29] [c.295]

Параметр ориентации 5 можно легко рассчитать из уравнений (41) и (61). Результат показан на рис. 106, которым можно пользоваться непосредственно для практических расчетов. Для удобства доли г и / [см. уравнение (48)] [c.295]

Р и с. 107. Параметр ориентации г как функция относительной [c.296]

Здесь необходимо сделать некоторые критические замечания. Модель растянутого полимера , подобная только что описанной, приводит к наиболее реальной функции распределения f (у), из которой можно рассчитать абсолютную величину параметра ориентации 5 как функцию [c.296]

Измерения параметров ориентации полосы валентных колебаний групп — = N растянутого волокна полиакрилонитрила [c.299]

Наконец, следует отметить, что уравнения (39), (64) и (67) — (72) также справедливы для функции распределения, которая не имеет вращательной симметрии относительно оси г, если эллипсоид интенсивности обладает вращательной симметрией. Правда, в таком случае параметры ориентации 5 и определяются несколько иным путем, что будет рассмотрено в следующем разделе. Такая ориентация показана в табл. 32 (4аП и 4вП). Она может иметь место в пленке, симметрично растянутой в двух направлениях, тогда как в пленке, растянутой равномерно во всех направлениях (например, путем механической вытяжки с использованием многих зажимов, расположенных по кругу и растягивающих пленку радиально), функция распределения обычно имеет вращательную симметрию относительно оси г. [c.304]

В разделе 4В для уравнения (39) было показано, что в случае осевой ориентации дихроичное отношение можно выразить простой функцией 9 (угол между моментом перехода и осью цепи) и параметра ориентации 5. То же самое справедливо для типа ориентации, который определяется функцией распределения / (у, ф) более общего вида, если выбрано соответствующее дихроичное отношение. Бир [7 ] показал, что дихроичное отношение [c.306]

Образцы с осевой или симметричной плоскостной ориентацией можно охарактеризовать только одним простым параметром ориентации, если рассматривается ИК-спектр этого образца. Такое положение объясняется тем, что эллипсоид интенсивности имеет вращательную симметрию. В проведенном обсуждении выбор параметров ориентации был произвольным. Параметры 5, Р, г, f, уо [уравнения (39), (40), (48), (50)] или относительную вытяжку V [уравнение (52)] можно использовать для описания ориентации. [c.308]

Для полной характеристики образца с плоскостной ориентацией и преимущественным направлением в этой плоскости необходимо ввести два параметра, так как эллипсоид интенсивности уже больше не обладает вращательной симметрией. В дальнейшем мы рассмотрим модель двуосно растянутой пленки и в качестве параметров ориентации выберем относительные вытяжки и для двух направлений растяжения. Причиной такого выбора служит то, что при такой обработке пленок возникает преимущественно плоскостная ориентация. [c.309]

Из рис. 105 мы найдем, что соответствующая этому относительная вытяжка V = 6. Пленка была растянута в десять раз, поэтому можно сделать вывод, что эф ктивность ориентации меньше, чем предсказывает модель Кратки. Но несмотря на это мы примем функцию распределения Кратки, так как все же она наиболее близка к действительной по сравнению со всеми функциями, аналитически рассмотренными в разделе 4В. При 71/2 = 3° параметр ориентации S, полученный из рис. 108, равен 0,115. Из [c.316]

Во время веерного колебания осциллятора скорость равна нулю при значении угла б, равном +13° и —13°. Это означает, что в среднем угол б ближе к 13°, чем к 0°. Для дальнейшего рассмотрения примем, что средний угол б равен 10°, тогда угол 0 [уравнение (39)] равен 80°. Из рис. 100 и уравнения (39) по параметру ориентации 5 = 0,115 и 0 = 80° определим дихроичное отношение, которое равно 6,1 при отсутствии аморфной неориентированной фракции. (При наличии такой фракции величина дихроичного отношения, конечно, была бы меньше.) Веерные колебания СНг-групп — не единственные колебания, которые вносят вклад в величину угла б. Другие параллельные колебания дают такой же эс ект. При некоторых типах скелетных колебаний СНг-группы несколько отходят от положения, перпендикулярного оси цепи. При взаимодействии всех этих колебаний средний угол б может увеличиваться. Если мы допустим, что угол б = 20°, а не 10°, как это рассчитано для параллельных колебаний, то дихроичное отношение Ях,г становится равным 2,85 (параметр 5 принят равным 0,115). Именно такая величина дихроичного отношения и наблюдается экспериментально для полосы Валентных колебаний СНг-групп. [c.319]

Для вычисления отношений межъядерных расстояний модифицируем выражение (7.18) (см. также рис. 7.1, а, б). Минимальное межъядерное расстояние обозначим а, второе по величине 6, наибольшее с = а +Ь индексы 1, 2, 3 введем для обозначения соот-ветствующи.х констант. Введем обозначения для комбинации параметров ориентации [c.240]

С помощью рис. 3.11 явно прослеживается влияние структурного параметра ориентации цепи на у. Там приведена зависимость напряжения от долговечности волокна ПАН [74], причем в качестве параметра использован коэффициент вытяжки Я. Наибольший коэффициент равный 17,3, соответствует у = 248-10- мкмоль, Я. = 4 соответствует у = 590Х X 10 мкмоль, Я, = 2,62 соответствует у = 841-10 мкмоль и Я,= 1 соответствует 7 = 1200-10- мкмоль. Чем меньше значения у. тем более однородно распределяется макроскопическое напряжение по молекулярным цепям. [c.285]

Данные о расстояниях между протонами в ряде гидратов неорганических солей имеются в работе Мак-Грета и Сильвиди [ПО]. Авторы использовали предложенный Пейком [134] метод ориентации монокристалла в магнитном поле в этом случае в спектре имеется дублет. При изменении ориентации кристалла относительно магнитного поля изменяется расстояние между линиями дублета. Расстояние между протонами можно рассчитать из зависимости наблюдаемого разделения линий дублета от параметров ориентации кристалла. Исследованы 11 гидратов [c.481]

Р и с. 108. По.иуширина функции распределения Кратки в зависимости от параметра ориентации S. [c.297]

Другие типы осевой ориентации. В литературе рассматривался ряд других функций распределения главным образом потому, что они представляют собой математически простые выражения, которые легко интегрируются. Келлер и Сандеман [35 ] предложили функцию а (у) = onst при Y < Yo и а (у) == О для у > Уо- Тобин и Каррано [57 ] рассмотрели эллипсоидальную функцию для а (у). При таком распределении уо и эксцентриситет эллипсоида соответственно можно использовать как параметры ориентации. Они не дают большей информации, чем параметры, рассмотренные до сих пор, хотя вид эллипсоида, например, может помочь наглядно представить степень ориентации. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология