Реакция диспропорционирования водорода

Вследствие реакции диспропорционирования водорода , характеризующей каталитический крекинг, содержание непредельных углеводородов здесь ниже, чем при термическом крекинге, вследствие чего приемистость (степень роста октанового числа) к тетраэтилсвинцу выше. Эта же реакция обусловливает и большую стабильность бензина каталитического крекинга, в котором содержатся лишь алифатические моноолефины, в то время как в бензине термического крекинга находятся и обусловливающие его малую стабильность диолефины и циклические моноолефины. [c.82]

Однако образующиеся при каталитическом крекинге (вследствие реакции диспропорционирования водорода) предельные углеводороды относятся уже не к нафтеновому, а преимущественно к парафиновому ряду. [c.99]

Из природных каротиноидов в результате, по-видимому, реакции диспропорционирования водорода образуются как насыщенные моноциклические углеводороды ряда 1,1,3-триметил-2-алкилцикло-гексана с изопреноидной цепью [90], так и сходные по строению арены. Арены с изопреноидной цепью обнаружены и в других советских нефтях (прикаспийских, восточносибирских), но в меньших количествах (0,01—0,04 % на нефть). [c.226]

Реакции обрыва цепи, протекающие при парофазном окислении углеводородов, изучены недостаточно. Основываясь на замедляющем влияние некоторых поверхностей на скорость реакции, многие исследователи высказывали предположение, что обрыв цепи происходит в результате исчезновения свободных радикалов на стенках сосудов. Обрыв цепи может также протекать гомогенно в результате рекомбинации свободных радикалов или реакций диспропорционирования водорода. Поскольку отсутствуют или имеются лишь скудные сведения о длине кинетической цепи (т. е. числе актов в цепи) реакций распространения, неизвестно, образуется ли сколько-нибудь значительная часть конечных продуктов за счет реакций обрыва цепи. Обычно принимают, что длина цепей достаточно велика, и большинство продуктов образуется в результате реакций распространения цепи. ., . [c.195]

Из природных каротиноидов в результате, по-видимому, реакции диспропорционирования водорода образуются как насыщенные моноциклические углеводороды ряда 1,1,3-триметил-2- алкилциклогексана с изопреноидной цепью, так и сходные по [c.149]

Природу угля можно отразить в кинетической модели и непосредственно, разделяя исходный уголь на несколько частей, как сделано в работе Гоша с сотр. [36]. Они считают, что уголь состоит из трех частей, обладающих различными свойствами У1 — претерпевает мгновенное превращение путем термодеструкции с образованием газов У2 — образует продукты за счет реакции диспропорционирования водорода в самом уг- [c.201]

Ведущим процессом в превращении смешанных сульфидов является реакция диспропорционирования Водорода п разрыв наиболее слабой, связи между серой и соответствующим радикалом. [c.110]

Механизм реакции d также является сложным, но все стадии состоят из быстрых сопряженных реакций d и d . Взаимодействие двух молекул циклогексена, т. е. диспропорционирование в них водорода, термодинамически вполне дозволено 1982 кал/моль. Следующая за ней реакция диспропорционирования водорода имеет наибольшую термодинамическую вероятность =—34 170 кал/моль. Эта стадия практически является самой быстрой. [c.234]

Для выяснения роли сопряженных реакций гидро-дегидрогенизации циклогексена в механизме дегидрирования циклогексана Н. А. Щеглова провела в нашей лаборатории экспериментальное исследование кинетики реакции диспропорционирования водорода в циклогексене, протекающей по суммарному уравнению [c.236]

Точно так же как в процессе дегидрирования циклогексана, быстрой является стадия диспропорционирования водорода в циклогексене, а не дальнейшее дегидрирование циклогексена до циклогексадиена в обратном процессе — гидрировании бензола — важную роль в качестве второй стадии играет быстрая реакция диспропорционирования водорода в циклогексадиене, которая, как показал Зелинский, проходит интенсивно уже при обыкновенной температуре. [c.237]

Очевидно, здесь имеет место реакция диспропорционирования водорода между бутаном и бутиленом. [c.55]

Уменьшение содержания димеров с увеличением температуры подтверждает этот факт. Пропилбензол мог также образоваться и за счет реакции диспропорционирования водорода при температуре выше 100°. Это подтверждается его появлением при температурах 150° и малом времени контакта, при которых разложение образовавшихся продуктов уплотнения вряд ли будет происходить. Основным продуктом превращения пропенилбензола на алюмосиликате является димерная фракция. Выход ее в зависимости от условий опыта достигает 50%, при этом установлено, что она состоит из предельного и непредельного углеводорода. [c.81]

Однако реакция диспропорционирования водорода в циклопентене протекает в незначительно степени и этим отличается от необратимого катализа циклогексена. [c.152]

А. И. Богомоловым и В. К. Шиманским (1957 г.) производилась оценка вероятности протекания того или иного процесса превращения жирных кислот, исходя из термодинамических данных изменения величины свободной энергии реакции нри заданной температуре. Если реакция энергетически оправдана, то даже нри очень малых скоростях эта реакция пройдет в течение геологического времени. Авторы пришли к выводу, что в условиях природного процесса нефтеобразования при относительно невысоких температурах наибольшее значение приобретают реакции неполной деструкции, кетонного превращения и абиогенного декарбоксилирования высокомолекулярных кислот реакции неполной деструкции и последующие реакции диспропорционирования водорода и радикалов обусловливают образование из органических остатков метановых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Реакции декарбоксилирования приводят к образованию нормальных парафиновых углеводородов с числом атомов углерода на единицу меньшим, чем у исходной кислоты. Это очень важное обстоятельство. Поскольку для природных жирных кислот характерно четное число атомов углерода, то естественно ожидать, что в составах нормальных алканов будут преобладать те, у которых цепочки имеют нечетное число углеродных атомов. [c.141]

Нафтены. Нафтены различных рядов, с боковыми группами и без них, при каталитическом крекинге подвергаются расщеплению как по месту боковых групп, так и в цикле с образованием газообразных продуктов. Наряду с этим для циклогексана и его гомологов протекает дегидрогенизация с образованием ароматических углеводородов. Одновременно интенсивно протекают реакции диспропорционирования водорода, в результате чего содержание ненасыщенных углеводородов в катализате здесь значительно меньше, чем в катализате от крекинга парафинов и олефинов. [c.497]

Исследование каталитических свойств окислов ванадия и хрома, широко применяемых в качестве катализаторов дегидрогенизации, показало, что эти окислы катализируют также реакции гидрогенизации. Было проведено сравнительное изучение химических свойств и структуры, а также механизма реакций на этих катализаторах, показавшее существенные черты сходства и различия в их действии. Олефины способны гидрироваться иа всех этих катализаторах при атмосферном давлении. Гидрогенизация сопровождается изомеризацией. Ароматические углеводороды могут частично гидрироваться в присутствии окиси ванадия лишь при повышенных давлениях, тогда как окись хрома в этих условиях не активна. Ни один из этих катализаторов не катализирует реакций диспропорционирования водорода в циклоолефинах . Существенное различие обнаружено в действии данных катализаторов на спирты. В присутствии окиси ванадия спирты подвергаются гидрогенолизу до соответствующих парафиновых углеводородов. В сходных условиях в присутствии окиси хро.ма спирты претерпевают реакцию дегидрогенизации — конденсации с образованием кетонов. Была исследована структура обоих катализаторов найдено, что в случае окиси ванадия наблюдается геометрическое соответствие. [c.796]

Необратимый катализ, или, как его теперь называют, реакция диспропорционирования водорода, открыт Н. Д. Зелинским прн попытке получения гексагндротерефталевой кислоты гидрированием на палладии эфира тетрагидротерефталевой кислоты, а затем изучен им на простейших углеводородах совместно с Г, С. Паловым [Вег., 57, 1066 (1924)] и на более сложных — с Б. А. Казанским [Вег., 60, 1096 (1927)] и Р. Я. Левиной [Вег., 62, 339 (1929)]. [c.286]

Порфириновые комплексы нефти обладают каталитической активностью. Предполагают, что они играют определенную роль в реакциях диспропорционирования водорода в процессе генезиса нефти. [c.272]

Следует отметить, что реакция диспропорционирования водорода имеет не только черты известного, скорее формального, сходства с необратимым катализом, но и вполне определенные с ним различия. А. Ф. Николаева, В. М. Татевскпйи А. В. Фрост [c.137]

Образование циклоалканов протекало, видимо, двумя путями. Один из этих путей не сопровождался слишком глубокими преобразованиями исходных молекул несзтематеринского вещества. В результате потери некоторых функциональных групп и реакций диспропорционирования водорода образовались углеводороды, сохранившие черты строения исходных веществ, с реликтовым характером. В качестве примера можно отметить холестан, образовавшийся из циклического спирта холестерина [c.41]

Другим источником ароматических углеводородов могли быть реакции диспропорционирования водорода, а также реакции полимеризации олефинов и, наконец, прямое замыкание цепи метановых углеводородов. Последняя реакция протекает, как известно, минуя стадии полиметиленовых углеводородов, термокаталитическое же превращение этих последних в ароматические углеводороды протекает в такой слабой степени, что едва ли возможно видеть значительный источник ароматических углеводородов в реакциях дегидрогенизации. Этот вопрос еще не может считаться решенным окончательно. Вторичным источником высших ароматических углеводородов являются различные типы конденсации простейших представителей в высшие. Эта реакция обычна в случае термокатализа различных нефтяных фракций. Например из керосина, при температуре 300° был получен с алюмйсилика-том антрацен. Все эти вторичные ресурсы ароматических углеводородов, но-видимому, не являются такими крупными, как происхождение из исходного материала нефти. [c.125]

Таким образом, динамика превращений нефти сводится к образованию предельно богатых водородом парафинов и предельно бедных им углеродистых минералов. Состав нефти определяет ее возраст наиболее древними нефтями являются парафинистые с сопутствующими им месторождениями метана. Практическими индикаторами превращений нефти являются повышенное содержание легких фракций бензинов, состоящих из парафинов с нормальной цепью, пониженное содержание кислородных и азотистых соединений. Экспериментально показано, что превращения углеводородов, происходящие в природе в течение длительных эпох, и связанные с ними реакции диспропорционирования водорода осуществляются в лабораторных условиях иод действием хлористого алюминия НЛП алюмосиликатных катализаторов, что делает теорию Добрян-ского вполне вероятной и правдоподобной. [c.336]

Реакция диспропорционирования водорода в циклопентене и его гомологах, повидимому, является основной причиной отравляющего действия, оказываемого циклопентановыми углеводородами на окисные катализаторы, так как образующи11СЯ циклопентадиен становится источником коксообразования. Схема так называемого коксообразования на примере самого циклопентана будет следующей [c.157]

Образование циклоалканов из них происходило в результате потери функциональных кислородных групп и реакций диспропорционирования водорода при почти полном сохранении основы молекулярной структуры исходных терпеноидов живого вещества. [c.47]

Большое практическое значение имеют установленные зако-Бомерности несовместимости продуктов ожижения и используемых растворителей, а также рекомендации по выбору оптимального состава растворителей в зависимости от элементного и структурного составов углей различной степени метаморфизма. Необходимость улучшения технико-экономических показателей процессов гидрогенизации потребовала дальнейшего изучения механизма реакции диспропорционирования водорода между донорными компонентами пастообразователя и углем. Неоценимую информацию при решении этой проблемы дали исследования с модельными соединениями. [c.215]

Реакции взаимодействия циклоалканов к) Реакция диспропорционирования водорода (Рдт) [c.68]

Это утверждение, разумеется, справедливо. Однако верно и обратное открытие и исследование разнообразных каталитических превращений углеводородов, выдающаяся роль в которых принадлежит Н. Д. Зелинскому и его школе, создали прочную научную основу для многих современных каталитических процессов переработки углеводородного сырья. Н. Д. Зелинским открыты реакция избирательного дегидрирования шестичленных нафтенов (1911 г.) на металлических катализаторах реакция диспропорционирования водорода (необратимый катализ 1923 г.), дегидроциклизации (на производных дициклогексилметана и дициклогексилэтана 1926 г.), гидрогенолиза циклоалканов (1933 г., совместно с Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ) и многие другие реакции (см. Н. Д. Зелинский, Собр. трудов, т. П1, Изд. АН СССР, М., 1955 А. М. Р у б и н ш т е й н, Усп. химии, 20, 393 (1951) Вестн. АН СССР, 1951, № 5, 82).— Прим. ред. [c.276]

Вскоре Платэ открыл реакцию диспропорционирования водорода у циклопентеновых углеводородов [81] [c.230]

Для реакции диспропорционирования водорода может быть применено уравнение [10], при тг = 0, и могут учитываться только адсорбционные коэффициенты 6 и для исходного вещества и продукта реакций. В результате диспропорционирования образуются главным образом предельные углеводороды, причем гидрирование двойной связи олефинов идет за счет образующихся на поверхности катализатора тяжелых продуктов — смол и кокса. Влиянием кокса, который заполняет небольшую часть поверхности контакта, и малоадсорбирующих ся газообразных продуктов опыта можно пренебречь и использовать уравнения [10]—[14] только для реакции собственно диспропорционирования. [c.272]

Повидимому, реакция диспропорционирования водорода имеет особое значение в процессе каталитического крекинга, который за последние годы является одним из главнейших методов переработки углеводородных смесей. Каталитический крекинг осуществляется в присутствии природных или синтетических алюмосиликатов. Характер действия этого катализатора на углеводороды удобно проследить, подвергая повторной каталитической обработке бензин каталитического крекинга. Оказывается при этом, что содержание олефинов в бензине падает, а содержание изопарафинов и ароматики возрастает. Было найдено, что успешному течению такого процесса, получившего название реформинга, или облагораживания, способствует добавление нефтяных фракций, богатых нафтенами, с температурой кипения выше 200°. Первоначально предполагалось, что нафтены отщепляют водород и переходятвароматикуг а освободившийся водород гидрирует изоолефины в изопарафины. Однако в дальнейшем было выяснено, что наличие циклонарафинов для этого процесса хотя и желательно, но не обязательно, так как на гидрирование расходуется, повидимому, больше водорода, чем его могут дать циклопарафины. [c.153]

Интересно сопоставить результаты, полученные А. Ф. Платэ и М. И. Батуевым по диспропорционированию водорода в циклопентене, с результатами,полученными А. Б. Фростом, а также Томасом и сотрудниками. Как американские авторы, так и А. В. Фрост всегда указывают на полимеризацию как на основную реакцию олефинов (циклических и алифатических) и на последующее гидрирование олефинов. На основании данных А. Ф. Платэ и М. И. Батуева эти представления следует уточнить. Главной реакцией в ряде случаев каталитических превращений углеводородов и, вероятно, в случае каталитического крекинга является реакция диспропорционирования водорода, в результате чего из олефинов образуются, с oднoir стороны, парафины (или циклопарафины), а, с другой, диены. Именно последние в условиях опыта полимеризуются и притом гораздо легче, чем исходные моноолефины, что ведет к покрытию катализатора инактивирующей пленкой. Циклопентадиен ввиду его устойчивости и сравнительной легкости, с которой он может быть идентифицирован, задалось обнаружить. Другие диены также, вероятно, образуются, но обнаружить их труднее. Полимер циклопентадиена будет иметь состав [СН1.б] -Углистая пленка на хромовом катализаторе в опытах А. Ф.Плат и М. И. Батуева имела именно такой состав. Близки к этому составу и полимеры, изученные Томасом. [c.156]

Л. Г. Гурви ч своими исследованиями по изучению каталитических и адсорбционных свойств естественных алюмосиликатов (1912—1915 гг.) внес огромный вклад в дело развития нефтяной промышленности. С. В. Лебедев детально изучил полимеризацию и деполимеризацию олефинов различного строения в присутствии алюмосиликатов при раз-, личных температурах (1922—1934 гг.). Наряду с деполимеризацией и каталитическим крекингом высших олефинов, протекающих в присутствии флоридина, им была обнаружена и реакция диспропорционирования водорода — главнейшая реакция, протекающая в присутствии алюмосиликатов. Эта реакция была детально изучена на многочисленных примерах прафессором Московского университета А. В. Фростом. [c.74]

Если константы скоростей процесса крекинга как индивидуальных углеводородов, так и нефтяных фракций, а также реакции диспропорционирования водорода в углеводородах рассчитывать на единицу доступной площади катализатора, то активность алюмосиликатных катализаторов зависит от соотношения в них атомов алюминия и кремния. Наибольшей каталитической активностью обладают катализаторы, содержащие 30—40% А12С3 и 60—70% 5102. Рентгенографическое исследование активных образцов алюмосиликатных катализаторов показало, что они представляют вполне определенное химическое соединение типа минерала монтмориллонита, а не простую механическую смесь окислов. Работами Г. М. Панченкова с сотр. доказано, что ответственными за катализ в алюмосиликатных катализаторах являются атомы или ионы алюминия. [c.431]

Цеолиты принадлежат к полифункциональным катализаторам, с набором протонных и апротонных центров, различающихся по силе, поэтому несколько неожиданным явилось отсутствие каталитической активности в реакции диспропорционирования водорода между спиртом (ИПС) и кетоном (МЭК) 0,697пКаУ-цеоли-та (100—200°С, Уой = 3 чa - ) [4, 5]. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология