Дихлорометан

Хлороформ при обработке основанием гидролизуется быстрее, чем дихлорометан или тетрахлорометан, и дает не только муравьиную кислоту, но и монооксид углерода [377]. Хайн [378] показал, что механизм гидролиза хлороформа сильно отлича- [c.101]

Это пример механизма 8м1сВ (разд. 10.13). Другие два субстрата реагируют по обычным механизмам. Тетрахлорометан не может отщепить протон, а дихлорометан обладает для этого слишком низкой кислотностью. [c.102]

В 1963 г. Р. Меррифилд [722] разработал важный метод, который с тех пор применяется для синтеза многих пептидов [723]. Этот метод называется твердофазным синтезом, или синтезом на полимерных подложках [724]. Здесь используются те же реакции, что и в обычном синтезе, но один из реагентов закреплен на твердом полимере. Например, если желательно соединить две аминокислоты (получить дипептид), то в качестве полимера может выступать полистирол, содержащий боковые группы H2 I (рис. 10.1, 99). Одну из аминокислот, защищенную трет-бутоксикарбонильной группой (Вое), закрепляют на боковых группах (стадия А). Нет необходимости, чтобы все боковые группы вступили в реакцию достаточно, чтобы это произошло с некоторыми из них. Затем гидролизом в присутствии трифтороуксусной кислоты в дихлорометане снимают защитную группу Вое (стадия Б) и к иммобилизированной аминокислоте присоединяют другую аминокислоту, используя ДЦК или другой агент сочетания (стадия В). После этого удаляют вторую защитную группу Вое (стадия Г), что дает дипептид, все еще закрепленный на полимере. Если этот дипептид и есть желаемый продукт, его можно снять с полимера действием HF (стадия Д). Если необходимо получить пептид с более длинной цепью, прибавляют другие аминокислоты, повторяя стадии В и Г. [c.156]

Тонкую суспензию цис-дихлоробис(трифенилфосфин) платины (2,00 г, 2,8 ммоль) в эфире (50 мл) готовят, обрабатывая ультразвуком 10 мин, и за один прием в токе аргона добавляют к холодному перемешиваемому раствору литийорганического соединения. Смеси дают нагреться до комнатной темпера туры в течение 1 ч и продолжают перемешивание еще 4 ч. Смесь выливают в воду со льдом (200 мл). Органический слой отделяют, а водный экстрагируют дихлорометаном (3 х 200 мл). Соединенные органические слои промывают водой (2 X 100 мл), сушат (М 80 ), концентрируют до одной двадцатой объема, разбавляют метанолом (300 мл) и охлаждают до -20 С в течение 48 ч. Затем кристаллизующийся таким образом продукт очищают хроматографически (Кизелгель, дихлорометан), получая выход 1,90 г (67%), т. пл. 155 С с разл. [c.159]

Методика. Образец вводят в количестве 0,1—0,5 г/г силикагеля (см. табл. 1.5) в одном. мертвом объеме ТХТФЭ, Фракции элюируют в ступенях 2—8, исЕюльзуя 1—2 мертвых объема каждого растворителя или смеси растворителей. Затем каждая фракция может быть разделена в изократическом режиме на силикагеле с использованием в качестт подвижной фазы элюента из предыдущей ступени (например, используют дихлорометан в качестве подвижной фазы прн анализе фракции со ступени 4 и т. д.). Если требуется, следует провести дальнейшую оптимизацию коэффициента разделения интересующих компонентов, используя другие комбинации подвижной и неподвижной фаз, [c.101]

Все химикалии и растворители, используемые в лаборатории, следует рассматривать как опасные, независимо от того, насколько велики предельные пороговые концентрации (см. табл. 1.7) или как низка токсичность. Токсичность таких растворителей, как дихлорометан, который считали безопасным , в свете более современных исследований [157] должна быть подвергнута переоценке. Имеется обширная доступная литература по свойствам растворителей и мерам предосторолсности при работе с ними [147, 158—168]. Пожалуйста, прежде чем приступить к работе с большими количествами растворителей в лаборатории или на заводе, ознакомьтесь с этими источниками. Фирмы-изготовнтели по требованию могут предоставить список данных по безопасности материалов и другую соответствующую информацию. Познакомьтесь также с местными положениями и инструкциями, касающимися транспортировки, хранения, обращения и уничтожения потенциально горючих, корродирующих, токсичных, канцерогенных, тератогенных или му-тогенных веществ. Позаботьтесь, чтобы все емкости с растворителями и транспортные системы были заземлены для предотвращения загорания от разряда статического электричества. Используйте достаточно вентиляцию и следуйте правилам работы все время. Нельзя пренебрегать вопросами безопасности, работая с растворителями, особенно в масштабах препаративной ЖХ. [c.104]

Рис. 1.30. Влияние системы распределения потока на входе в колонку на форму полосы. Колонка силикагелевый картридж с радиальным сжатием, анутр = = 5,7 см, / = 30 см. Подвижная фаза дихлорометан. Объемная скорость 150 мл/мин. Образец судан красный 4 мг, растворенные в 1 мл дихлоромета-на, к — З. Конструкция ввода а — одноточечный центральный ввод, из отверстия =1,5 мм на пористый фильтр (20 мкм) толщиной 1,6 мм б — то же устройство, за исключением того, что поток из центрального ввода распределяется по концентрическому кольцу в распределительной пластине концентрическое кольцо расположено так, что делит площадь поперечного сечения колонки пополам в — та же конструкция, за исключением того, что поток жидкости делится далее двумя дополнительными распределительными пластинами, причем вторая пластина содержит два концентрических кольца п третья — четыре кольца кольца расположены относительно точки, из которой вытекает элюент, так что делят площадь поперечного сечения соответственно на четыре и восемь частей. Другие размеры и особенности конструкции не опубликованы [183].

Экстрагенты-растворители тяжелее воды. Дихлорометан (низкая температура кипения, - -41°С), хлороформ, тетрахлороуглерод (не огнеопасный). [c.90]

Межфазным катализом называют ускорение реакций в двухфазных системах (например, вода — органический растворитель или соль щелочного металла — органический растворитель), причем реагент находится в водной или твердой фазе, и его перенос к субстрату через границу фаз осуществляется с помощью особых катализаторов. Они называются межфазными катализаторами. В качестве таковых для жидкость-жидкостных систем используют липофильные четвертичные аммониевые соли с возможно более жестким анионом, например гидросульфат тетрабутиламмония, аликват 336, адоген 464. Последние два названия относятся к техническим продуктам, состоящим главным образом из метилтриоктиламмонийхлорида. Для жидкость-твердых систем особенно пригодны краун-эфиры (разд. Г,2.2.1). Реакции нуклеофильного замещения в условиях межфазного катализа проводятся чаще всего в системах вода — дихлорометан, вода — хлороформ или вода — дихлороэтан. [c.266]

Указанные последовательности активностей нельзя считать абсолютными, так как активность катализатора зависит также от условий реакции и строения взаимодействующих соединений. (Обсудите разницу в активности А1С1з в нитрометане и дихлорометане ) [c.449]

Смесь дважды встряхивают с дихлорометаном, органическую фазу промывают небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель в вакууме остаток перекристаллизовывают из этанола или перегоняют в вакууме. Стереохимию продукта [( )- или (Z)-форма] определяют по спектрам ЯМР Я в дейтерохлороформе. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология