Эффекты, связанные с вводом пробы в колонку

Гиддингс и Смит [9] определили пять различных типов перегрузки. Перегрузка, обусловленная конденсацией, происходит из-за быстрого испарения пробы во входном устройстве хроматографа и последующей ее конденсации в начальной части колонки. При этом увеличивается эффективная толщина слоя жидкости и создается сопротивление течению газа. Перегрузку этого типа можно уменьшить, если сделать давление пара образца ниже его парциального давления при температуре колонки. Перегрузка второго типа обсуждалась выше и связана со слишком большим объемом пробы, вводимой в колонку. В случае проб больших величин и хорошо сконструированных систем ввода перегрузка этого типа является доминирующей. Перегрузка, связанная с нелинейностью изотермы распределения, эквивалентна описанным выше эффектам, обусловленным высокой концентрацией вещества в неподвижной фазе. В системах с малой растворимостью и высокими коэффициентами активности перегрузка этого типа проявляется сильнее, и для того, чтобы уменьшить ее, требуются более разбавленные растворы. Для перегрузки этого типа характерны хроматографические пики с растянутыми передними фронтами. Перегрузке этого типа противодействует энтальпийная перегрузка. Она связана с теплотой растворения, которая выделяется при растворении вещества в жидкой фазе и вызывает повышение температуры. Эта теплота рассеивается в материале насадки колонки. Несмотря на то что этот эффект частично компенсирует перегрузку предыдущего типа, искажения формы пиков все же происходят. Наконец, существует значительный градиент температуры в направлении [c.89]

III. ЭФФЕКТЫ, СВЯЗАННЫЕ С ВВОДОМ ПРОБЫ В КОЛОНКУ [c.27]

Использование относительно широких колонок определенной длины позволяет избежать при вводе пробы в центр колонки так называемых стеночных эффектов размывания, связанных с размыванием зоны вблизи стенки колонки, где насадка особенно неоднородна. Теория этого явления показывает, что длина колонки бесконечногй диаметра зависит от ее ширины и размера зерна сорбента. Так, например, у колонки <1 = 2,1 мм с зерном йр = 5 мкм при введении вещества в центр колонки зона не достигает ее стенок, если длина колонки 35 см. С этим же сорбентом колонка бесконечного диаметра шириной 3,2 мм будет иметь длину ес 85 см. [c.155]

В препаративной хроматографии используют пробы сравнительно больших величин, поэтому важное значение имеют эффекты, связанные с вводом проб в колонку. Основные вопросы здесь таковы 1) что происходит при вводе пробы в колонку, 2) каково влияние формы (концентрационного профиля) и величины пробы на эффективность препаративного разделения и 3) какова роль концентрации вводимой пробы. [c.27]

Помимо обычного хроматографического размывания вследствие процессов, происходящих в колонке, размывание полосы может быть вызвано эффектами, связанными с системой ввода пробы и детектирования, диффузией в соединительных трубках и температурным градиентом в поперечном сечении колонки. Обычно эти внеколонные эффекты сводят к минимуму путем предельного сокращения объемов и применения прямых, гладких соединительных трубок. Размывание, обусловленное вводом пробы и наличием температурных градиентов, присуще исключительно ГХПТ. Эти явления будут кратко рассмотрены в этом разделе и разд. 7.7. [c.140]

При фронтальном методе проба, обычно разбавленная га-зом-носптелем, непрерывно вводится в разделительную колонку. В отличие от жидкофазной хроматографии здесь имеют место типичные эффекты изменения объема (рис. XIII.2), связанные с наличием газовой фазы. Если измерить объем газа V, вошедшего в разделительную колонку и снова вышедшего из нее, то окажется, что после введения пробы из колонки выходит вначале меньше газа, чем было введено. Причиной этого [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология