Относительная активность этилена и пропилена

Для образования комплексов с такими несложными неполярными и летучими мономерами, как этилен, пропилен или а-бутилен, необходимо проявление очень сильного комплексообразующего действия, которое может осуществить только активный центр, адсорбированный на твердой поверхности, тогда как менее летучие олефины, диены и полярные моно меры можно подвергнуть стереорегулированию даже с помощью растворенных противоионов в гомогенной системе, если растворитель и температура способствуют образованию достаточно устойчивого комплекса. Это можно рассматривать как еще одно указание на то, что и в жидких системах, содержащих полярные компоненты, в очень малых элементах объема диаметром 5—10 А существует достаточно долго относительно высокая степень упорядочивания. [c.15]

Изопропиловый спирт. Одним из первых спиртов, полученных синтетически в иромышленном масштабе, является изопропиловый спирт (из пропилена). Серная кислота поглощает пропилен более активно, чем этилен, но следует принять меры по снижению выхода полимеров. Эту побочную реакцию можно замедлить поддержанием относительно низкой температуры реакционной смеси и работой с кислотой 85%-нон концентрации при давлении 21—28 атм. Практикуется также добавление к реакционной смеси нейтрального масла. Кроме того, полимеризацию можно замедлить, работая при высоком парциальном давлении пропилена, что благоприятствует образованию нейтрального эфира. [c.578]

Выбор в качестве промышленных катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот обусловлен их хорошей избирательностью, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. Каталитическому алкилированию в присутствии серной или фтористоводородной кислоты могут подвергаться парафиновые углеводороды только изостроения, содержащие активный третичный атом углерода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений — эфиров. Алкилирование пропиленом, особенно бутиленами, протекает достаточно глубоко. [c.81]

Способность олефинов присоединять карбоновые кислоты увеличивается в обычном порядке. Этилен реагирует довольно трудно пропилен и высшие н-олефины в этой реакции обладают умеренной активностью. Изобутилен и другие третичные олефины относительно легко присоединяют карбоновые кислоты. Наиболее изучена реакция с уксусной кислотой ее проводят в присутствии серной кислоты как катализатора при несколько повышенной температуре, а в случае низших олефинов — под повышенным давлением. Для этой реакции рекомендуют применять в качестве катализатора также трехфтористый бор. [c.200]

Ранее было показано, что этилен и пропилен значительно Отличаются по относительным активностям, а следовательно, и Оотцош ние мономеров в сополимере будет резко отличаться от [c.305]

Реакции гомополимеризации а-олефинов и винильных мономеров протекают с образованием полимеров, на 97— 100% построенных по принципу голова—хвост , вследствие термодинамической выгодности соответствующих актов роста. Однако в процессе сополимеризации, например, этилена с пропиленом [335] или а-амиленом [424], по-видимому, возникают условия, благоприятные для нарушения регулярности цепи и сочленения звеньев по принципу голова к голове . В этом случае обычные константы относительной активности мономеров оказываются зависимыми от состава мономерной смеси [425]. Количество аномальных присоединений в сополимерах, полученных на системе VAAg—Al (изо-С4Нд)2С1, составляет около 20% по отношению к этилену в сополимере эквимоляр-ного состава. Присоединения такого типа обнаружены и в сополимерах, полученных на других ванадийсодержащих каталитических системах. Анол1альные присоединения, наличие разветвленности и конверсионная полимеризация увеличивают композиционную неоднородность сополимеров, что положительным образом сказывается на их эластомерных свойствах. [c.81]

Активный каталитический центр, который, как полагают, представляет собой У(П1)—алкил, не очень селективен. Внедрения пропилена происходят в соответствии с региохимией обоих типов, в результате чего возникает неупорядоченное чередование двух основных сомономеров. Такая беспорядочная микроструктура является важной для получения желаемых эласто-мерных свойств. В действительности эти мономеры проявляют разную реакционную способность, которую можно предсказать на основе их способности к равновесному связыванию (этилен> >)пропилен>дициклопентадиен). С учетом этого в идеале они должны были бы являться конкурентными ингибиторами друг для друга, конкурируя за встраивание в каталитический центр. Их относительные соотношения в полимере таким образом должны регулироваться изменением соотношения концентраций этих мономеров в ходе полимеризации. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология