Комплексообразование в растворах солей урана

Важная информация о процессах комплексообразования в неводных растворах солей уранила получена в результате изучения соотношений компонентов в отдельных фазах в тройных системах соль — вода —органический растворитель [184, 190—193], а также в результате исследования электропроводности [194, 195] и спектров растворов [196—199]. [c.91]

Изменения спектров поглощения, которые наблюдали Генри и Ландау в результате смешения солей уранила с уксусной или щавелевой кислотой, выражаются, по-видимому, в сильном общем усилении поглощения, а не в смещении абсорбционной полосы. По этой причине такое усиление приписывают новому возбужденному состоянию, которым не обладает каждый ион в отдельности. Однако часто абсорбционные полосы комплексов ненамного интенсивнее, чем аналогичные полосы некомплексных ионов. Но они кажутся более интенсивными, потому что смещены в сторону более длинных волн, благодаря чему усиливается поглощение в видимой и близкой ультрафиолетовой частях спектра. В этом случае нет необходимости предполагать в комплексе новый электронный уровень, но можно допустить, что комплексообразование просто понижает энергию возбужденного состояния, принадлежащую одному из свободных ионов. Развивая это представление дальше, отметим, что свободные ионы в случае водных растворов означают гидратированные ионы. Часть сильных ультрафиолетовых полос поглощения может быть (вероятно, это так и есть) связана с переносом электрона из гидратной сферы к центральному катиону или наоборот. (С другой стороны, появление более слабых полос в видимой и близкой ультрафиолетовой частях спектра вызвано, по-видимому, запрещенными переходами внутри самого иона). Эффект комплексообразования с анионом заключается во внедрении его в гидратную сферу катиона. Это может просто облегчить перенос электрона в гидратную сферу или из нее, сместив тем самым абсорбционную полосу в сторону более длинных волн). Кроме того, такое внелрение может ря.зрешить [c.122]

Уран растворяется в соляной и азотной кислотах и слабо — в концентрированной плавиковой кислоте. Для иона и + характерно образование иона уранила иО , соли которого окрашены в желтый цвет и хорошо растворимы в воде и минеральных кислотах. Соли и + окрашены в зеленый цвет и менее растворимы. Ион уранила чрезвычайно способен к комплексообразованию в водных растворах с органическими и неорганическими веществами. Наиболее важны для технологии карбонатные, сульфатные, фторидные, фосфатные и другие комплексы. Известно большое количество уранитов — солей не выделенной в чистом виде урановой кислоты — состав которых меняется в зависимости от условий по.чучения. Ураииты плохо растворяются в воде. [c.616]

Весьма своеобразен процесс комплексообразования ЭДДИФ с нитратом уранила. Известно [81, 82], что ион уранила имеет тенденцию реагировать с разнообразными соединениями кислорода. В отличие от элементов VIII группы периодической системы, легко образующих комплексные аммиакаты или аминаты, соли U0 + при обработке их водными растворами аммиака или других аминов превращаются в гидроокись. При этом внутренняя сфера комплекса создается за счет связи центрального атома с кислородом, а не с азотом. Кроме того, уранил чрезвычайно склонен давать четырехчленные циклы, которые для него наиболее устойчивы. [c.180]

Очевидно, что при образовании четырехвалентного урана восстановлением ионов уранила в растворе, содержащем гидроксильные и оксалатные анионы, и одновременном образовании углекислого газа и муравьиной кислоты должна иметь место конкуренция между процессом гидролиза (т. е. связывание катионов четырехвалентного урана с гидроксильными ионами и последующее осаждение гидроокиси) и процессом комплексообразования этих катионов с оксалатными, карбонатными и фор-миатными анионами с последующим осаждением основных или нейтральных солей четырехвалентного урана по реакциям [c.254]

Давно уже отмечалось, что на спектры водных растворов солей уранила сильных неорганических кислот — азотной, соляной, серной и т. д. — влияют анионы, присутствующие в растворе. Однако не было точных и систематизированных данных, достаточных для того, чтобы судить о том, вызваны ли эти отличия образованием определенных комплексов. (Так, отмеченные изменения спектра могли возникать и не вследствие комплексообразования, а как результат влияния ионов на основные свойства среды, например на диэлектрическую постоянную, или как результат эффектов дальнего порядка, или в концентрированных растворах как результат кратковременных взаимодействий между ионами при их столкновении.) Позднее с большей точностью были измерены спектры хлоридных, сульфатных и нитратных растворов. Результаты были интерпретированы с учетом комплексообразования. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология