Обнаружение и изучение реакционноспособных промежуточных частиц

ОБНАРУЖЕНИЕ И ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ЧАСТИЦ [c.169]

Но из-за больших трудностей обнаружения промежуточных реакционноспособных частиц, возникающих в ходе процесса, механизм сопряженных реакций пока изучен крайне недостаточно. Общая теория сопряженных процессов, разработанная Шиловым, может быть распространена и на процессы, получившие в настоящее время название цепных. [c.242]

Сопряженные реакции широко распространены в природе. В очень многих случаях мы имеем дело с одновременно протекающими химическими процессами (это особенно характерно для биохимических процессов), и только в редких случаях они протекают независимо друг от друга. Однако из-за больших трудностей обнаружения промежуточных реакционноспособных частиц, возникающих в ходе процесса, механизм сопряженных реакций пока изучен крайне недостаточно. Общая теория сопряженных процессов, разработанная Шиловым, может быть распространена и на процессы, получившие название цепных. [c.208]

В настоящем обзоре нас больще интересуют различия между разнообразными состояниями хемосорбированного кислорода. Некоторые сведения об этом можно получить, определив абсолютные величины теплот хемосорбции кислорода при изучении адсорбции в разных условиях. Так, обращаясь снова к окиси хрома, укажем, что, согласно данным Биба и Даудена [44], теплота хемосорбции при —183° составляет 25 ккал/моль, а при 0° она равна 50 ккал/моль. По-видимому, нельзя бесспорно утверждать, что эти два столь отличающиеся друг от друга значения свидетельствуют о соверщенно различных способах адсорбции кислорода (так как теплота адсорбции может сильно зависеть от заполнения), но эти данные, несомненно, дают основание для подобного предположения. Кроме того, Дауден и Гарнер [8] обнаружили, что теплота адсорбции кислорода на окиси хрома в случае частично восстановленной окиснохромовой поверхности составляет 35 ккал/моль, а для той же поверхности после дальнейшего восстановления и обезгаживания она равна 55 ккал/моль. Некоторые дополнительные сведения о различных типах хемосорбции кислорода получены в работах с закисью меди, где зависимость реакционной способности хемосорбированного кислорода по отношению к СО и СОг от времени была приписана переходу кислорода из реакционноспособной формы в нереакционноспособную [14, 15]. Тогда же были предприняты попытки обнаружить реакционноспособную форму магнитным методом [46], но хотя и появилось сообщение об обнаружении промежуточного состояния [47], нам в последние годы не удалось воспроизвести эти результаты на диамагнитной закиси меди [20]. Тем не менее наиболее вероятно, что реакционноспособные частицы являются парамагнитными ионами 0( дс), так как наблюдавшаяся теплота адсорбции (55 ккал/моль) слишком велика для молекулярной хемосорбции, а эти частицы мо- [c.334]

Достаточно однородные по своему составу образцы получают методом конденсации компонентов газовой фазы на охлаждаемую поверхность. Этот метод нашел широкое применение для изучения промежуточных продуктов газофазных реакций, а также для обнаружения радикалов и реакций с их участием. Способ конденсации из газовой фазы реакционноспособных частиц совместно с инертными в химическом отношении молекулами получил название метода матричной изоляции. Активные частицы при этом оказываются включенными в матрицу, состоящую из химически инертного вещества. При достаточно низкой температуре матрица обладает необходимой жесткостью и препятствует свободной диффузии реакционноспособных частиц. Впервые метод матричной изоляции был предложен Уиттлом, Пиментелом и Доу i[136] и независимо Норманом и Портером [137]. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология