Уиттл

К аналогичному результату пришел и Уиттл [52] при расчете — с помощью принципа детального баланса и методов теории перечисления графов — равновесной разветвленной поликонден- [c.188]

Ниже приводятся также данные по водородному изотопному эффекту, заимствованные из работы Уиттла и Стеси [1284], относящиеся к более сложным реакциям. Так, для реакций радикала метила с молекулой водорода этими авторами были получены следующие данные (в скобках — энергия активации в ккал) СНз-Ь02==СНзВ- -0(11,8), СОз + Н2 = = СОзН -f Н(11,1), СНз + HD = СН4 + D(10,0), СН3 -f HD = H3D + [c.61]

Существуют методы составления эталонных смесей в струе газа. Один из таких методов предложен Хершем и Уиттлом р ]. Прибор для введения известных количеств примеси в газовый поток изображен на рис. 31. Прибор состоит из ширина с жидкостью, действующей на поршень 1. Поршень двигается со скоростью, пропорциональной скорости течения основного газа, и поэтому концентрация примеси не зависит от флуктуаций скорости струи. [c.77]

Этот прибор был применен Хершем и Уиттлом для регулировки струи азота со скоростью 100 мл/мин с примесью 6-10 кислорода. Меньшие концентрации примеси можно получить смешением двух потоков одного — с чистым газом, другого — содержащего указанную примесь. [c.78]

В 1949 г. все известные данные были подвергнуты проверке Ивенсом, Уорхерстом и Уиттлом , которые показали, что подтверждается более низкое значение — около 37 ккал моль, и с тех пор оно стало наиболее употребительным [c.337]

Ивенс, Уорхерст и Уиттл на основании всех данных, имев шихся ко времени появления их обзора, считали надежным только то значение энергии диссоциации фтора, которое было рассчитано с учетом энергии диссоциации и теплоты образования однофтористого хлора. Первая из этих величин, D —F) = = 59,6 1,2 ккал/моль, стала доступна благодаря работам Вар-хафтига , а также Шмица и Шумахера по изучению спектров поглощения 1F. Теплота образования однофтористого хлора (11,6 + 0,4 ккал/моль) была непосредственно определена Вик-ке °. Эту же величину Ивенс, Уорхерст и Уиттл вывели из других термохимических данных и получили значение [c.337]

И Фреамо [125, 126]. Это вещество образуется замораживанием при низких температурах продуктов электрического разряда в парах азотистоводородной кислоты НЫд. Хотя они и наблюдали полосы поглощения при 3500 и 6500 Л, которые, по-видимому, принадлежат соответственно ЫН и ЫНа свободным радикалам, но не наблюдали каких-либо инфракрасных полос поглощения этих радикалов. Однако Доус, Пиментел и Уиттл [27], проведя изучение твердого голубого вещества в инфракрасной области, получили доказательство присутствия активных частиц. Они предварительно отнесли определенные полосы к ЫаНг и к полимеру (НН)4. [c.31]

Хотя известно, что толстый смазочный слой защищает от адгезионного износа, даже при гидродинамическом режиме смазки некоторое количество частиц отрывается от вершин неровностей на поверхности зубьев шестерен. Это явление особенно характерно для процесса приработки. Адгезионный износ можно уменьшить, в частности, при эксплуатации червячных передач, применяя масла с присадками. Для этого к нефтяной основе добавляют соединения, обеспечивающие сохранение пленки Б условиях граничной смазки. Эти соединения повыщают маслянистость смазочного масла и связывают его с поверхностью металла, обеспечивая сопротивление трущихся поверхностей истиранию. Подобные полярные вещества адсорбируются на металлической поверхности и тем самым способствуют снижению износа, так как образуется и сохраняется более устойчивая пленка, чем при использовании масла без присадки. Уиттл [51], изучая смазку червячных передач автобусов, установил, что с добавлением в условиях малых или умеренных нагрузок нейтрализованного животного жира температура масла не повышается. Но в условиях испытания двух маловязких м сел без присадок при повышенных крутящих моментах возникали исключительно высокие температуры. При добавлении 7,5% нейтрализованного животного жира рабочая температура снижалась на 15%, что указывает на уменьшение трения и износа. [c.31]

Достаточно однородные по своему составу образцы получают методом конденсации компонентов газовой фазы на охлаждаемую поверхность. Этот метод нашел широкое применение для изучения промежуточных продуктов газофазных реакций, а также для обнаружения радикалов и реакций с их участием. Способ конденсации из газовой фазы реакционноспособных частиц совместно с инертными в химическом отношении молекулами получил название метода матричной изоляции. Активные частицы при этом оказываются включенными в матрицу, состоящую из химически инертного вещества. При достаточно низкой температуре матрица обладает необходимой жесткостью и препятствует свободной диффузии реакционноспособных частиц. Впервые метод матричной изоляции был предложен Уиттлом, Пиментелом и Доу i[136] и независимо Норманом и Портером [137]. [c.40]

Штурм и др. [46] определяли наличие, а-, у- и б-токоферолов в арахисовом масле, элюируя пробы масла хлороформом на силикагеле G. Количественные определения они проводили, элюируя эти соединения после разделения с пластинки и обрабатывая элюаты реактивом Эммери—Энгеля. Эти операции следует выполнять при слабом искусственном свете. Лавледи [47] испытал семь различных элюирующих систем в сочетании с силикагелем G и нашел, что наилучшее разделение р- и -токо-феролов дает смесь циклогексан—н-гексан—изопропиловый эфир—аммиак (20 20 10 1). При опрыскивании реактивом,, представляющим собой смесь 1,6 г фосфомолибденовой кислоты и 0,092 г 2,7-дихлорфлуоресцеина в 60 мл этанола, к которой добавляют 7,6 мл аммиака и затем разбавляют до 100 мл деионизованной дистиллированной водой, можно выделить и обнаружить витамины при их содержании 0,08 мкг/мкл. Полученные пятна не обесцвечиваются несколько месяцев. Этим методом определяли содержание индивидуальных токоферолов в плазме крови и красных кровяных тельцах [48], С тем чтобы количественно оценить содержание витаминов, разделенные вещества элюируют с пластинки, получают их триметилсилильные производные и затем анализируют методом газовой хроматографии. Предел обнаружения при использовании водородного пламенного детектора составляет 0,03 мкг. Уиттл и Пеннок [49] разделяли а-, р-, у- и б-токоферолы методом двумерного хроматографирования на силикагеле G, элюируя пробу в одном направлении хлороформом, и в другом смесью петролейный эфир (40—60°С)—диизопропиловый эфир (5 1). Далее зоны элюировали с пластин и обрабатывали реактивом Эммери—Энгеля (Т-108). Выход составлял около 92%. Pao и др. [50] разделяли эти соединения на силикагеле посредством одномернога элюирования смесью петролейный эфир (60—80°С)—диэтиловый эфир—диизопропиловый эфир—ацетон—уксусная кислота (254 3 32 12 3), используя затем ту же методику количественного определения. В этом случае выход разделяемых продуктов составлял 97—98 %. С помощью этой же системы элюентов Стоу [51] разделял р- и -токоферолы. [c.411]

Дальнейшее развитие теорид разветвленной поликонденсации осуществлялось по двум основным направлениям, связанным с отказом от одного из двух допущений Флори. Впервые задача расчета поликонденсации мономеров с зависимыми функциональными группами решалась Гордоном [47], который использовал для этого теорию ветвящихся процессов. При этом по аналогии с процессами с независимыми группами он полагал, что выведенные им соотношения справедливы не только в условиях равновесия, но и при неравновесной поликонденсации [48—50]. Однако такое допущение является ошибочным и продукты неравновесной поликонденсации мономеров с зависимыми группами, вообще говоря, не могут быть описаны ветвящимся процессом. Уиттл [51—52] рассчитал равновесную поликондеясацию мономеров с зависимыми группами, воспользовавшись принципом детального баланса и некоторыми результатами теории перечисления графов. Выведенные им соотношения совпадают с теми, которые получены в работах [47, 50] с помощью аппарата ветвящихся процессов. Для учета в теории эффекта замещения ряд авторов [53—59] применил математическую теорию графов. [c.162]

В первых опытах Уиттля топливом служил керосин. Керосин нашел широкое применение впоследствии и для авиационных газовых турбин, так как по своим свойствам он подходит для этих [c.123]

Стабилизация радикалов в твердой фазе, предложенная Норманом и Портером, а также Уиттлом, состоит в образовании радикалов в такой среде, которая препятствует диффузии радикалов и позволяет получать активные частицы в большой концентрации (метод матричного изолирования). В твердых матрицах при очень низких температурах обнаружены атомы Н (метан при 4° К), С2Н5 (диэтилртуть при 77° К), ННг (аммиак при 77° К), СН2ОН (СНзОН при 77° К) и др. Свободные радикалы можно получить воздействием на вещество потока электронов, а-частиц, облучением у-лучами или действием света. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология